From classical to living/controlled statistical free-radical copolymerization

Madruga, Enrique López

doi:10.1016/s0079-6700(02)00023-0

Cited by 114 publications

(78 citation statements)

References 198 publications

Supporting

Mentioning

Contrasting

Unclassified

Order By: Relevance

“…Complementary general information on polymer brushes can be found in recent reviews, which also cover the use of other controlled/living radical processes, such as nitroxide-mediated polymerizations [69,70] and reversible addition-fragmentation transfer polymerization (RAFT). [71][72][73] …”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Synthesis of Polymer Brushes Using Atom Transfer Radical Polymerization

Pyun

Kowalewski

Matyjaszewski

2003

Macromol. Rapid Commun.

684

591

View full text Add to dashboard Cite

Atom transfer radical polymerization (ATRP) is a robust method for the preparation of well‐defined (co)polymers. This process has also enabled the preparation of a wide range of polymer brushes where (co)polymers are covalently attached to either curved or flat surfaces. In this review, the general methodology for the synthesis of polymer brushes from flat surfaces, polymers and colloids is summarized focusing on reports using ATRP. Additionally, the morphology of ultrathin films from polymer brushes is discussed using atomic force microscopy (AFM) and other techniques to confirm the formation of nanoscale structure and organization.Formation of polymer brushes by ATRP.magnified imageFormation of polymer brushes by ATRP.

show abstract

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Synthesis of Polymer Brushes Using Atom Transfer Radical Polymerization

Pyun

Kowalewski

Matyjaszewski

2003

Macromol. Rapid Commun.

684

591

View full text Add to dashboard Cite

show abstract

“…[22] A study on dimeric alkyl bromide and the effect of the penultimate group on the rate constant for activation was expected to increase the understanding of a-olefin copolymerization systems. [23,24] Hence, to clarify and ascertain the preferred radical reactivity path during the ATR copolymerization of MA and 1-octene, in this paper, the relevant activation rate parameters for an ATR copolymerization of methyl acrylate (MA) and octene system are investigated using model compounds. The mixed dimeric species are also studied.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Atom Transfer Radical Copolymerization of α‐Olefins with Methyl Acrylate: Determination of Activation Rate Parameters

Venkatesh

Vergouwen

Klumperman

2005

Macro Chemistry & Physics

View full text Add to dashboard Cite

Summary: The activation rate parameters of three model compounds for an acrylate/α‐olefin atom transfer radical copolymerization were investigated. It appeared that the activation of the model compound for the dormant acrylate chain (methyl‐2‐bromopropionate) was quite fast (kact = 0.018 (±0.001) L · mol−1 · s−1 at 0 °C). The activation of the model compound for the dormant α‐olefin chain end (2‐bromobutane) did not take place at any appreciable rate (0 and 35 °C). The introduction of a penultimate acrylate unit in the model compound for the dormant α‐olefin chain end (H‐MA‐hexene‐Br) did not result in any activation at 0 and 35 °C. Only at 70 °C some activation was visible after 18 h reaction time. By inference, these results confirm our earlier conclusion that the ATR copolymerization of acrylates and α‐olefins is possible due to the fast crosspropagation of an α‐olefin chain end radical with an acrylate.1H NMR spectra for the MBrP/Cu(I)Br/PMDETA/hydroxy TEMPO (1/10/10/10) mixture.magnified image1H NMR spectra for the MBrP/Cu(I)Br/PMDETA/hydroxy TEMPO (1/10/10/10) mixture.

show abstract

“…Iz tih su razloga mogućnosti takvih procesa za proizvodnju u mjerilu većemu od laboratorijskog još uvijek ograničene. [13][14][15][16][17][18][19] Velike molekulske mase, uz njihovu razmjerno užu raspodjelu u usporedbi s konvencionalnim monofunkcijskim peroksidnim inicijatorima, mogu se pod određenim procesnim uvjetima postići primjenom višefunkcijskih peroksidnih iniShema 1 -Reakcijski mehanizam radikalskih polimerizacija uz monoperoksidni i diperoksidni inicijator Scheme 1 -Reaction mechanism of radical polymerization with mono-and di-peroxide initiator Difunkcijski peroksidni inicijator Bifunctional peroxide initiator cijatora koji sadrže dvije peroksidne skupine, ili više njih, različite toplinske stabilnosti. Primjenom takvih inicijatora tijekom procesa polimerizacije dolazi i do naknadnog stvaranja (makro)radikala, čime je omogućena ponovna inicijacija, to jest reinicijacija makromolekulskih vrsta nastalih u ranijim stupnjevima procesa.…”

Section: Ključne Riječi Stiren Polimerizacija U Otopini Difunkcijskunclassified

Dinamička simulacija rada šaržnog polimerizacijskog reaktora i parametarska analiza homopolimerizacije stirena

Jukić

2015

Kem. Ind.

View full text Add to dashboard Cite

UvodOd sedamdesetih godina 20. stoljeća, kada se polimerno reakcijsko inženjerstvo počelo razvijati kao znanstvena disciplina, i matematičko modeliranje polimerizacijskih reaktora postalo je vrlo detaljno i opsežno.1,2 Za razvoj prikladnog matematičkog modela nužno je poznavanje kinetike i reakcijskog mehanizma kojim se odvija proces polimerizacije, zatim konfiguracije polimernog reaktora i radnih uvjeta kako bi se predvidio njihov utjecaj na građu sintetiziranih makromolekula (na primjer, raspodjelu molekulskih masa, stupanj cijepljenja i drugo) kao i morfologiju polimernog proizvoda (na primjer, raspodjelu veličine čestica, poroznost i drugo). Kod polimerizacijskih procesa kvaliteta proizvoda vrlo je kompleksno pitanje jer o strukturnim i morfološkim karakteristikama polimera ovise njihova fizikalna, kemijska, toplinska, reološka i mehanička svojstva, pa tako i krajnja primjena. U današnje vrijeme računalni programi za simulaciju (engl. Computer-Aided Design, CAD) rada polimerizacijskih reaktora smatraju se jednim od vrlo uspješnih alata koji znatno pridonose razvoju procesnih tehnologija kao i proizvodnji polimera. 2,3To uključuje projektiranje procesa, optimizaciju, procjenu parametara stanja i vođenje procesa. Stabilnost i vođenje rada polimerizacijskih reaktora mogu se preliminarno ispitati i provjeriti prije izgradnje postrojenja upotrebom dinamičkih reaktorskih modela. Takvi modeli mogu identificirati potencijalne izvore koji uzrokuju varijacije u kvaliteti proizvoda te ih svesti na najmanju mjeru, a bitni su i za razvoj odgovarajuće računalne podrške pri vođenju takvih procesa.4-7 Najznačajniju ulogu u razvoju polimerizacijskih procesa i proizvoda imaju procesni inženjeri jer njihovo dugogodišnje iskustvo i znanje o procesu kao i o modeliranju i programiranju znatno pridonosi stvaranju visokokvalitetnih proizvoda. Do danas je razvijeno nekoliko komercijalnih programskih paketa za simuliranje raznih polimerizacijskih procesa, a prvi takav bio je POLYRED, razvijen na sveučilištu Wisconsin. Prema mehanizmu rasta lanca i kinetici, reakcije polimerizacije razvrstavaju se u dvije velike skupine: stupnjevite ili postupne te lančane, koje se mogu odvijati radikalskim, ionskim i koordinativnim mehanizmom. Procesi lančanih radikalskih polimerizacija temeljni su i najviše upotrebljavani tehnološki postupci dobivanja polimernih materijala, a odvijaju se klasičnim mehanizamom radikalskih lančanih reakcija u kojemu su zastupljena najmanje tri stupnja elementarnih reakcija: inicijacija, propagacija i terminacija. Radikalskim mehanizmom polimerizira najveći broj vinilnih, dienskih, akrilatnih i metakrilatnih monomera stvarajući odgovarajuće homopolimere i velik broj kopolimera. Sažetak Provedena je dinamička simulacija rada šaržnog polimerizacijskog reaktora za proces homopolimerizacije stirena u otopini ksilena iniciranog uz monofunkcijski i difunkcijski peroksidni inicijator. Monofunkcijski inicijator ima široku industrijsku primjenu, dok je difunkcijski u preliminarnim istraživanjima pokazao određene prednosti kao š...

show abstract

From classical to living/controlled statistical free-radical copolymerization

Cited by 114 publications

References 198 publications

Synthesis of Polymer Brushes Using Atom Transfer Radical Polymerization

Synthesis of Polymer Brushes Using Atom Transfer Radical Polymerization

Atom Transfer Radical Copolymerization of α‐Olefins with Methyl Acrylate: Determination of Activation Rate Parameters

Dinamička simulacija rada šaržnog polimerizacijskog reaktora i parametarska analiza homopolimerizacije stirena

Contact Info

Product

Resources

About