Fotoquímica de polímeros conjugados contendo centros de transferência de carga e migração de energia

Abstract

A Deus pela oportunidade de reforma pessoal através do trabalho edificante. Pelo amparo constante nos momentos de incerteza, medo e desânimo.Ao Prof. Dr. Marcelo Henrique Gehlen pela oportunidade, orientação e, sobretudo, pelas valiosas lições de trabalho.À CAPES pela bolsa concedida e à FAPESP e CNPq pelo suporte financeiro.Ao IQSC pelo apoio institucional.À Profª Drª Leni Akcelrud e ao Arnaldo Glogauer por terem cedido os polímeros PFOPPV e PFPPV.Ao Prof. Dr. Roberto G. S. Berlinck e à aluna Simone P. de Lira pelas análises de LC-MS dos compostos M2 e BNI.Ao Prof. Dr. Benedito S. Lima Neto pela grande assistência na síntese, e análises de GPC, dos polímeros PF-BNI e PF. E em especial, aos alunos José Luiz S. Sá e Gustavo Metzker, pela imensa boa vontade com que prontamente se dispuseram a me ajudar com os procedimentos em atmosfera inerte, requeridos na síntese dos polímeros.Ao Prof. Dr. Lino Misoguti e ao aluno Jonathas P. Siqueira pelas medidas de transiente de absorção dos polímeros PF-BNI e PF.À Profª Drª Melissa F. S. Pinto, pelos cálculos químico-quânticos dos compostos BNI e FBNI.Aos técnicos do CAQI, Mauro Fernandes, Paulo Cordeiro e Sylvana Agustinho pelo auxílio com as técnicas espectroscópicas e cromatográficas.Ao grupo de Fotoquímica pelo auxílio constante nos percalços e necessidades diárias. À Bernadete Figueiredo, pelo esforço para conseguir os artigos e livros pedidos por mim em tempos de greve.Aos amigos do Laboratório de Fluorescência Molecular, Ana, Carol, Denís, Rafael e Robson pela grande ajuda, torcida e descontração, durante todo esse tempo.À Maria Silva Zoccoli pelo imenso apoio e ajuda sincera ao longo de quase dez anos.Aos queridos amigos Ângela, Arnaldo, Carolina, Juliano, Raphaela, Thaís e Vitor, pelo carinho, apoio e camaradagem de sempre.À minha família amada, representação sublime dos valores mais elevados da vida, pelo afeto sincero e incondicional, que justifica e dá sentido a tudo na vida. Whereas the PFPPV backbone is fully conjugated, the chromophore segment in PFOPPV backbone is confined between aliphatic (-(CH 2 ) 8 -) flexible segments. The excited-state dynamics of both copolymers is characterized by the presence of conjugated moieties containing cis and trans isomers. The segmented structure of PFOPPV allows the resonant energy transfer between the chromophores, which is provided by dipole-dipole interactions. The energy transfer process leads to the depolarization of PFOPPV fluorescence emission. For PFPPV the energy migration occurs in less than 20 ps and the fluorescence decay is ascribed to the emission of chromophore segments containing cis and trans, already in a photostationary condition. Dessa forma, a viabilidade de aplicação dos polímeros conjugados em eletrônica molecular, requer o conhecimento da dinâmica e dos mecanismos de relaxação de estado excitado desses materiais. Torna-se então necessária a determinação de parâmetros importantes, tais como escala de tempo e distância, envolvidos nos processos de transferência de energia de excitação eletrônica em p...

Fotofísica de blendas do copolímero fluoreno fenileno-vinileno (PFO-MEHPV) com o poli(vinilcarbazol)

“…Um O poli(fluoreno) é um polímero conjugado, com estrutura química mostrada na Figura 1a. Seus dois anéis fenílicos são mantidos rígidos e coplanares devido à presença do carbono 9 4 . O polifluoreno e seus derivados constituem uma classe de polímeros conjugados que emitem da região azul até o amarelo do espectro da radiação eletromagnética 3 , dependendo da estrutura química.…”

“…O polifluoreno e seus derivados constituem uma classe de polímeros conjugados que emitem da região azul até o amarelo do espectro da radiação eletromagnética 3 , dependendo da estrutura química. A alquilação do carbono 9 confere solubilidade às cadeias de polifluorenos, além de diminuir os efeitos de interações intracadeia 4 . Essas cadeias alquílicas dificultam a formação de agregados e excímeros 4 reduzindo a possibilidade de que interações  intercadeia ocorram, mas não as impede completamente.…”

“…A alquilação do carbono 9 confere solubilidade às cadeias de polifluorenos, além de diminuir os efeitos de interações intracadeia 4 . Essas cadeias alquílicas dificultam a formação de agregados e excímeros 4 reduzindo a possibilidade de que interações  intercadeia ocorram, mas não as impede completamente.…”

“…Neste trabalho, estudou-se um copolímero do fluoreno contendo unidades fenilenovinileno (PV) que podem apresentar estruturas totalmente conjugadas 4 . Este polímero possui permite a injeção e o transporte de cargas em filmes finos e pode ser usado em sensores e diodos emissores de luz 4 (Figura 1c).…”