Fluorination of olefins with PhSeF3, PhSeF5 and PhTeF5

Лермонтов, С. А.; Zavorin, S. I.; Bakhtin, I. V.; Pushin, A. N.; Зефиров, Н. С.; Stang, Peter J.

doi:10.1016/s0022-1139(97)00121-8

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“…Specifically, it may be that halide dissociation (Cl − or F − ) from PhSeX 3 to generate the active PhSeX 2 + electrophile (where X = Cl or F) is slower when the selenium center carries one or more fluoride ligands. In support of this assertion, it is known that the stoichiometric reaction of cyclohexene with PhSeF 3 is slow, requiring 2–3 h to reach completion, 38 whereas the analogous addition of PhSeCl 3 requires only a few minutes. 26 …”

Section: Discussionmentioning

confidence: 94%

Catalytic, stereospecific syn-dichlorination of alkenes

2015

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As some of the oldest organic chemical reactions known, the ionic additions of elemental halogens such as bromine and chlorine to alkenes are prototypical examples of stereospecific reactions, typically delivering vicinal dihalides resulting from anti-addition. Whilst the invention of enantioselective variants is an ongoing challenge, the ability to overturn the intrinsic anti-diastereospecificity of these transformations is also a largely unsolved problem. In this Article, we describe the first catalytic, syn-stereospecific dichlorination of alkenes, employing a group transfer catalyst based on a redox-active main group element (i.e., selenium). Thus, with diphenyl diselenide (PhSeSePh) (5 mol %) as the pre-catalyst, benzyltriethylammonium chloride (BnEt3NCl) as the chloride source, and an N-fluoropyridinium salt as the oxidant, a wide variety of functionalized cyclic and acyclic 1,2-disubstituted alkenes, including simple allylic alcohols, deliver syn-dichlorides with exquisite stereocontrol. This methodology is expected to find applications in streamlining the synthesis of polychlorinated natural products such as the chlorosulfolipids.

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Section: Discussionmentioning

confidence: 94%

Catalytic, stereospecific syn-dichlorination of alkenes

2015

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“…The 19 F NMR signal of the Ritter product 7b (d = À168.9 ppm) corresponds to the exo-oriented fluorine in the norbornane structure [7,11,13,27]. In the 1 H NMR spectrum, the double doublet at 4.99 ppm ( 3 J H,F = 30.…”

Section: Fluorination Of Norbornenecarboxylic Acids and Their Methyl mentioning

confidence: 99%

Fluorolactonization of norbornenecarboxylic acids and their methyl esters with F-TEDA-BF4 and XeF2

Lourie

Serguchev

Shevchenko

et al. 2006

Journal of Fluorine Chemistry

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“…Bei der Verwendung von Diphenyldiselenid als Substrat konnten wir eine nahezu quantitative Umsetzung zu Aryl‐SeF 3 ( 31 ) beobachten. Verbindungen dieser Klasse sind als Difluorierungsmittel bekannt, wurden jedoch in den letzten 20 Jahren nicht näher untersucht. Ein Grund dafür ist höchstwahrscheinlich, dass die einzige Syntheseroute zu entsprechenden Molekülen auf der Verwendung von stöchiometrischen Mengen von teurem XeF 2 beruht.…”

Section: Figureunclassified

Die SF₅‐Gruppe zugänglicher gemacht: Eine gasfreie Synthese von Aryl‐Tetrafluor‐λ⁶‐Sulfanyl‐Chloriden

Pitts¹,

Bornemann²,

Liebing³

et al. 2019

Angewandte Chemie

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Moderne Pentafluorosulfanyl(SF5)‐Chemie hat eine entscheidende Schwachstelle: synthetische Zugänglichkeit. In dieser Arbeit präsentieren wir die erste Methode für die Herstellung von Aryl‐SF4Cl‐Verbindungen (Schlüsselintermediate für die Aryl‐SF5‐Synthese), die durch Einsatz von einfach zu handhabender Trichlorisocyanursäure, Kaliumfluorid und katalytischer Mengen an Säure, ohne die Verwendung von gefährlichen Fluorierungsmitteln und oder Gasen als Reaktanden, auskommt. Diese simplen, milden Bedingungen erlauben den direkten Zugang zu Aryl‐SF4Cl‐Intermediaten die mit bisherigen Methoden entweder noch nicht synthetisiert wurden oder nicht synthetisiert werden konnten. Des Weiteren eröffnet diese Methode den Zugang zu Aryl‐SF3‐ und Aryl‐SeF3‐Verbindungen, was die Anwendung dieser Chemie über die Grenzen der SF5‐Funktionalisierung hinaus erweitert und somit eine Lösung zum komplexen Problem der oxidativen Fluorierung anbietet.

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Fluorination of olefins with PhSeF3, PhSeF5 and PhTeF5

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Catalytic, stereospecific syn-dichlorination of alkenes

Catalytic, stereospecific syn-dichlorination of alkenes

Fluorolactonization of norbornenecarboxylic acids and their methyl esters with F-TEDA-BF4 and XeF2

Die SF₅‐Gruppe zugänglicher gemacht: Eine gasfreie Synthese von Aryl‐Tetrafluor‐λ⁶‐Sulfanyl‐Chloriden

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