Fingerprinting and aging of ink by easy ambient sonic-spray ionization mass spectrometry

Abstract

Using easy ambient sonic-spray ionization mass spectrometry (EASI-MS), fast and non-destructive fingerprinting identification and aging of ballpoint pen ink writings have been performed directly from paper surfaces under ordinary ambient conditions. EASI-MS data obtained directly from the ink lines showed that pens from different brands provide typical ink chemical profiles. Accelerated ink aging has also been monitored by EASI-MS revealing contrasting degradation behaviors for six different common ink dyes. As demonstrated for Basic Violet 3, some dyes display a cascade of degradation products whose abundances increase linearly with time thus functioning as 'chemical clocks' for ink aging. Analysis of questionable documents has confirmed the ink aging capabilities of EASI-MS. The order of superimposition at a crossing point has also been determined by EASI-MS. For two superimposed ink lines, continuous EASI-MS analysis has also shown that the EASI spray is able to penetrate through the layers and therefore both ink layers could be characterized.

Química forense: perspectivas sobre novos métodos analíticos aplicados à documentoscopia, balística e drogas de abuso

“…17,19,20 Os primeiros estudos direcionados para a análise de tintas em documentos surgiram no período de 2005-2006. 16,18 Laser desorption ionization mass spectrometry (LDI-MS) e matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry (MALDI-MS) são ferramentas analíticas muito utilizadas na análise de corantes.…”

“…É importante ressaltar que esse trabalho apresenta grandes méritos e, como consequência, tem despertado o interesse de vários grupos de pesquisa que desenvolveram métodos de ionização mais modernos, pouco destrutíveis e rápidos na análise de documentos questionados. Entre os sistemas de ionização recentemente empregados em condições ambientes (ou seja, ionização do analito à pressão atmosférica sem preparo de amostra), pode-se citar EASI-MS, 17 DESI-MS 20 e DART-MS. 19 Em …”

“…55 EASI-MS tem sido aplicado com sucesso para análise dos mais diversos analitos em matrizes como fármacos, 53 perfumes, 56 sufactantes, 57 óleos vegetais, 58 biodiesel, 59 própolis, 60 petróleo 61 e derivados. 62 Dentro do contexto forense, os trabalhos usando a técnica E-SI-MS 17 (1987, 1993, 1997 e 2001). O corante MV novamente funcionou como um "relógio químico".…”

“…Essa evolução na área de MS se deve principalmente ao surgimento de novos sistemas de ionização, como EASI (easy ambient sonic-spray ionization), DESI (desorption electrospray ionization) e DART (direct analysis in real time). [16][17][18][19][20][21][22][23][24] A partir de 2005, vários trabalhos começaram a ser publicados (13 publicações e 151 citações, respectivamente) sendo, atualmente, a EASI uma das técnicas usadas pela Polícia Federal Brasileira na investigação da autenticidade de documentos questionados.…”

Near infrared hyperspectral imaging for forensic analysis of document forgery

“…The use of non-destructive analytical methods in cases where the authenticity of documents is questioned is essential in litigation processes where the evidence must be preserved [7]. Lalli et al [8], for example, presented a nondestructive methodology to identify counterfeit document punctually. The authors used easy ambient sonic-spray ionization mass spectrometry technique for dating inks in two types of forgeries: (i) line crossing and (ii) superimposition.…”