The reaction of [Cp+Fe(C0),]2 (Cp+= $-C,Me,Et) with equimolar amounts of As,S, in boiling toluene gives Cp+,Fe,As,S, (1) and Cp:Fe,AszS, (2). Both complexes form with two equivalents of Cr(CO),THF the bisadducts Cp+,Fe,As,S, .2Cr(CO), .2Cr(CO), (41, respectively. The CdCO), fragments are bound to the As atoms. X-ray diffraction analyses have been carried out for 1 and 4. The structure of 1 contains two coplanar q*-ASS bridges which bisect the Fe-Fe vector and afe parallel to the Cpf ligands. Complex 1 is formulated as a 30e tripledecker complex for it contains an As-As distance (2.629(l) A) very close to As-As bonding. The structure of 4 contains a Fe,As$, cage. The inorganic ligand is formally built up by two syn oriented ASS units which are bridged by a S atom. Such a view is supported by the conversion of 1 into 2 by reaction with a mild sulfur donator, e.g. As,S,.
ZusammenfassungDie Reaktion von [Cp+Fe(CO),]z (Cp+= $-C,Me,Et) mit iquimolaren Mengen As,S, in siedendem Toluol gibt die Komplexe Cp+,Fe,As,S,(1) und Cp+,Fe,As,S, (2). Diese lassen sich mit zwei Aquivalenten Cr(CO),THF zu den Diaddukten Cp+* Fe,As,S,.2Cr(COj5 (3) bzw. Cp+,Fe,As,S,. 2Cr(CO), (4) umsetzen. Die CI(CO),-Fragmente sind an den As-Atomen gebunden. Von 1 und 4 wurden Rcntgenstrukturanalysen durchgefiihrt. Die Struktur von 1 enthiilt zwei coplanare q2-ASS-B&ken, die den Fe-Fe-Vektor halbieren, und hierzu parallele Cp+-Liganden. 1 wird als 30e-Tripeldeckerkomplex formuliert, da der As-As-Abstand (2.629(l) A) einer As-As-Bindung sehr nahe kommt. Die Struktur von 4 enthiilt einen Fe,As,S,-Klfig. Der anorganische Ligand ist formal aus zwei syn stiindigen ASS-Einheiten aufgebaut, die durch ein S-Atom verbriickt sind. Diese Betrachtungsweise wird gestiitzt durch ijberfiihrung von 1 in 2 mit einem milden Schwefelspender, z. B. As,S,.