Features of the gas chromatographic analysis of aliphatic dicarboxylic acids

Abstract

Поступила в редакцию 26 декабря 2014 г., после исправлений -6 февраля 2015 г.Изучение литературных данных свидетельствует, что результаты прямого газохроматогра-фического анализа таких труднолетучих полярных соеди нений как алифатические дикар бо новые ки с лоты отличаются заметной невоспроизводимостью. Значительная часть опубликованных ин-дексов удерживания этих соединений характеризуется существенным разбросом и представляет-ся ошибочной. Подобная же невоспроизводи мость присуща значениям и других их физико-химиче-ских свойств (тем пература плавления, растворимость в воде и т.д.). Выполнена экс пери ментальная проверка возможностей газохромато гра фи чес кого и хромато-масс-спект ро метрического анализа простей ших дикарбоновых кислот на стандартных неполярных поли ди ме тил силок са новых непод-вижных фазах (BPX-1, RTX-5). Установлено, что неко то рые со е ди не ния этого ряда (например, глу-таровая кислота) определяются без раз ложе ния, для других характерно вза имо дей ст вие с рас-творителем (ща ве ле вая), а в некоторых случаях единствен ными регистрируемыми компонентами являются про дук ты тер ми чес кой деструкции (лимон ная). Так, при анализе раствора щавелевой кис-лоты в изопропиловом спир те зафиксировано образование двух сложных эфиров -моноизопро-пил-и диизопропилоксала тов. The literature data indicates that the results of gas chromatographic analysis of such low-volatile polar compounds as aliphatic dicarboxylic acids are characteri zed by high irreproducibility. Most of the previously published GC retention indices seem to be very spread out and appear to be erroneous. Similar irreproducibility is typical for some other physicochemical properties of these acids, namely melting temperatures, water solubility, etc. The experimental testing of the possibilities of gas chromatographic and/or GC-MS analysis of simplest dicarboxylic acids using standard non-polar polydimethylsiloxane stationary phases (BPX-1, RTX-5) has been fulfilled. It indicates that some com po unds of this series (e.g., glutaric acid) are determined without decomposition, for others the interaction with solvent is typical (oxalic acid), and in some cases the single compounds observed are the products of thermal destruc tion (citric acid). Namely, the analysis of the solution of oxalic acid in isopropyl alcohol permits us to detect two esters -monoisopropyl and diisopropyl oxalates.

Особенности Использования Дополнительных Стандартов В Количественном Хроматографическом Анализе

“…Сравнительная характеристика внутренних и дополнительных стандартов. История подготовки предыдущих публикаций по рассматриваемому вопросу [12][13][14][15], показала, что одной из его главных проблем является несколько необычное предназначение дополнительных стандартов, особенно в сравнении с часто используемыми в хроматографической практике внутренними стандартами. Набор требований, предъявляемых к внутренним стандартам в одноименном способе количественного анализа, хорошо известен (см., например, руководства [4,20]) и включает, в том числе, образование гомогенных смесей с анализируемыми образцами, инертность в отношении их компонентов, сходство химической природы стандартов и аналитов, их параметров удерживания, а также небольшие различия их концентраций в образцах.…”

“…Единичные примеры использования такого подхода отмечены лишь в последнее время (см. [8][9][10][11]), но его систематическая характеристика была начата только в наших публикациях [12][13][14][15].…”

“…Для наглядной характеристики преимуществ такого подхода был выбран такой прием, как специальное моделирование низкой повторяемости результатов изза неконтролируемых частичных потерь проб при их дозировании [12][13][14][15]. С этой целью использовали сильно изношенный и, следовательно, недостаточно гер-метичный микрошприц объемом 1 мкл.…”

“…С этой целью использовали сильно изношенный и, следовательно, недостаточно гер-метичный микрошприц объемом 1 мкл. По аналогии с работами [12][13][14][15] авторы считают необходимым специально отметить, что характеристики шприцев никак не связаны с их торговыми марками, а определяются только сроками и условиями их предшествующей эксплуатации.…”

“…Однако подобная табличная форма представления данных не позволяет выявить взаимные корреляции площадей пиков разных компонентов и, по этой причине, недостаточно информативна. Для лучшей визуализации результатов первоначально были рекомендованы гистограммы [12], однако наиболее полезными оказались огибающие ломаные линии семейств точек в координатах «площадь пика -порядковый номер пробы», S i (N) для разных компонентов образцов [15] В качестве дополнительных стандартов можно использовать любые как искусственно вводимые в анализируемые образцы вещества, так и уже присутствующие в них компоненты, в том числе растворители, несмотря на то, что их количества могут существенно превышать содержание целевых аналитов. Возможность использования растворителей в качестве внутренних стандартов фактически была предложена в работах С.В.…”