Neste trabalho são relatadas e discutidas a síntese e a caracterização de dois materiais híbridos orgânico-inorgânico, formados entre o ácido antimônico cristalino (AAC), como fração inorgânica, e dois polímeros condutores (polipirrol e polianilina) como fração orgânica. Os híbridos foram obtidos a partir da polimerização oxidativa in situ dos monômeros, utilizando-se o próprio AAC como agente oxidante, a partir da redução dos átomos de Sb(V) presentes em sua estrutura. Os materiais foram caracterizados por espectroscopias infravermelho e Raman, voltametria cíclica, difratometria de raios-X, análise elementar CHN e espectroscopia de ressonância paramagnética eletrônica. Os resultados evidenciaram que ambos os polímeros foram formados em sua forma oxidada, com a própria estrutura do AAC atuando como contra-íon.In this paper we report the synthesis and characterization of novel organic-inorganic hybrid materials between the crystalline antimonic acid (CAA) and two conductive polymers: polypyrrole and polyaniline. The hybrids were obtained by in situ oxidative polymerization of monomers by the Sb(V) present in the pyrochlore-like CAA structure. The materials were characterized by infrared and Raman spectroscopy, X-ray diffraction, cyclic voltammetry, CHN elemental analysis and electronic paramagnetic resonance spectroscopy. The results showed that both polymers were formed in their oxidized form, with the CAA structure acting as a counter anion.