Extraction of Inorganic Compounds into Organic Solvents

Diamond, R.M.; Tuck, Dennis G.

doi:10.1002/9780470166031.ch3

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“…This was both due to the formation of gel-like substances on cation resin columns in 2.5 N HCl, or the need to add large amounts of ascorbic acid to reduce all Fe +3 to Fe 2+ as the former outcompetes Hf and REE in the Ln resin (Pin and Zalduegui, 1997;Münker et al, 2001). We therefore removed Fe from the matrix by solvent extraction in di-ethyl ether (Diamond and Tuck, 1960;Stichel et al, 2012). In an HCl media and at less than 8N HCl, Fe (as well as Tl, Au, Sn and Mo in our experiments) is extracted to the diethyl ether while REE, HFSE and other metals remain quantitatively in the acid.…”

Section: Fe Removal By Solvent Extractionmentioning

confidence: 99%

Hf–Nd isotope decoupling in bulk abyssal peridotites due to serpentinization

2016

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Section: Fe Removal By Solvent Extractionmentioning

confidence: 99%

Hf–Nd isotope decoupling in bulk abyssal peridotites due to serpentinization

2016

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Nucleophile Reaktivität der Thiophosphoryl‐Gruppe

Teichmann¹,

Hilgetag²

1967

Angewandte Chemie

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\ \ / Die unterschiedliche nucleophile Reaktivitat der ,P=S-und P-0-Gruppe lapt sich bejriedigend nach Pearsons Saure-Base-Konzeption [211 verstehen. Als typische ,,weiche Ruse" reagiert der ThiophosphoryESch wefel bevorzugt mit B-Metallen, Halogenen und sp3-hybridisiertem Kohlenstofi gegenuber ,,harten Sauren" wie Protonen, Carbonyl-Kohlenstoff und tetraedrischem Phosphor zeigt er sich dagegen weitgehend indifferent. Da eine nucleophile Betutigung des Thiophosphoryl-Schwefels die Ladungsdichte am Phosphoratom verringert, wird diesesoder bei 0-Alkylestern das u-Kohlenstoffatomeinem nucleophilen Angriff leichter zuganglich. Schwejelaustausch, Entalkylierung, Isomerisierung, Pistschimuka-und Michalski-Reaktton srnd Resultate dieses Reaktionsprinzips. 3. im verglichen mit der P=O-Bindung geringeren x-Bindungsanteil der P=S-Bindung. Dies folgt aus den Valenzkraftkonstanten [61, den unterschiedlichen Kiirzungen der Bindungslangen [TI, der Differenz zwischen den Dissoziationsenergien der PX-Einfach-und Doppelbindungen [81, der Elektronegativitats-Differenz zwischen P und X [91 sowie aus den 31P-NMR-Signalen, die fur (lb) stets bei niedrigerem Feld liegen als fur (In) [10,111.Die P=O-Bindung ist als semipolare Bindung aufzufassen, der sich durch Riickgabe von p-Elektronen des Sauerstoff-Atoms in unbesetzte d-Orbitale des Phosphor-Atoms eine p,-d,-Bindung iiberlagert; da die uberlappung der pund d-Orbitale ihr Maximum nahe dem Sauerstoff-Atom hat, ist die p,-d,-Bindung der P=O-Gruppe vie1 starker polar als die in der Kohlenstoff-Chemie ublichen p,-p,-Bindungen [121.Die p,-d,-Wechselwirkung und damit der P=O-Bindungsgrad nimmt mit steigender Elektronegativitat der Substituenten A, B, C zu; sehr deutlich driickt sich dies in der Lage der PO-Frequenz aus, die linear von der Elektronegativitaten-Summe der Substituenten A, B und C abhangt[13.141. Berechnungen des P=O-Bindungsgrades liefern je nach Methode unterschiedliche Werte, die aber den gleichen Gang zeigen.

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Nucleophilic Reactivity of the Thiophosphoryl Group

Teichmann¹,

Hilgetag²

1967

Angew. Chem. Int. Ed. Engl.

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The difference in the nucleophilic reactivities of the and groups can be satisfactorily explained on the basis of Pearson's acid‐base concept[21]. The thiophosphoryl sulfur is a typical “soft base”, and reacts preferentially with sub‐group B metals, halogens, and sp3 hybridized carbon, whereas it is largely inert to “hard acids” such as protons, carbonyl carbon, and tetrahedral phosphorus. Since a nucleophilic attack by the thiophosphoryl sulfur leads to a decrease in the charge density of the phosphorus atom, the latter (or the α‐carbon atom in O‐alkyl esters) becomes more open to nucleophilic attack. This reaction principle forms the basis of sulfur exchange, dealkylation, isomerization, and the Pistschimuka and Michalski reactions.

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Extraction of Inorganic Compounds into Organic Solvents

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Hf–Nd isotope decoupling in bulk abyssal peridotites due to serpentinization

Hf–Nd isotope decoupling in bulk abyssal peridotites due to serpentinization

Nucleophile Reaktivität der Thiophosphoryl‐Gruppe

Nucleophilic Reactivity of the Thiophosphoryl Group

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