Exploring a new, connective Pummerer reaction: formation of oxindoles by the reaction of thiols with glyoxamides

Abstract

The reaction of a range of thiols with mono- and bis-glyoxamides derived from secondary anilines, triggers a new, connective Pummerer cyclisation process and leads to the formation of oxindoles.

Synthesis of two dihydropyrroloindoledione‐based copolymers for organic electronics

“…Reaction with acetoxyacetyl chloride followed by ester hydrolysis proceeds in good yield to give the 1,4‐bis(hydroxyacetamide) 4 . Swern oxidation affords the 1,4‐bis(glyoxamide), which then undergoes a two‐directional Pummerer‐type12 cyclization as previously developed by Procter et al13 to close the intermediate tricycle 5 . Reductive cleavage of the sulfanyl groups by samarium iodide14, 15 completes the DPID core ( 6 ).…”

“…1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 ), δ (ppm): 0.85 (t, J = 7.3 Hz, C H 3 , 12H), 1.17–1.28 (m, C H 2 , 64H), 1.44 (m, C H , 2H), 3.68 (d, J = 7.3 Hz, NC H 2 , 4H), 3.86 (s, (CO)C H 2 , 4H), 7.22 (s, ArC H , 4H) 13…”

Jenseits der Pummerer‐Reaktion: Entwicklungen in der Chemie der Thioniumionen

“…Alternative Wege zu Thioniumionen für Pummerer-Reaktionen [27,28] Procter et al kombinierten außerdem eine Reihe funktionalisierter Alkyl-und Arylthiole mit Glyoxamiden von sekundären Arylaminen in der verknüpfenden PummererReaktion. [30] Die Oxindole 60 wurden in mäßigen bis guten Ausbeuten über zwei Stufen erhalten. Diese Methode konnte auch auf Thiole mit einer Reihe verschiedener Funktionalitäten angewendet werden (aromatische Ringe, Ester, Bromide, Amino-und Hydroxygruppen; Schema 20).…”

“…Die Umsetzung der verwandten Bis-1,4-glyoxamide 63 mit Thiolen lieferte Gemische der Oxindole 64 und 65, in denen die linearen Isomere die Hauptprodukte waren (Regioselektivität 2:1 bis > 5:1; Schema 21). [30] Die verknüpfende Pummerer-Cyclisierung wurde bei der Fluorphasensynthese des Indolochinolin-Naturstoffs Neocryptolepin (66), der als sequenzselektiver DNA-Interkalator dient, und seines Analogons 67 verwendet (Schema 22).…”

N-Chlorophthalimide as a mild and efficient chlorination reagent in the Gassman ortho alkylation of aromatic amines. Synthesis of 3-(methylthio)oxindoles

“…[2][3][4] The synthesis of differently substituted indole rings has long-inspired organic chemists. [5][6][7][8] The choice of the method used depends on the type and availability of the starting material, type of substituents in such substrates, safety, and practicality, especially when a multigram amount of product needs to be prepared.…”