Etude structurale du bromure de tris(éthylènediamine)chrome(III) 0,6 hydraté, (+)-[Cr(en)3]Br3.0,6H2O

Abstract

The structure can be described as consisting of complex-ion layers P(1) P(2) P(1)...; P(1) layers are formed by a lattice of elementary pentagonal and triangular figures. The ieosahedral holes defined by this stacking are occupied by the other complex ions lying in P(2) layers. The same type of arrangement can be observed in three dimensions and so confers a pseudocubic character on this orthorhombic structure. IntroductionS'il existe une isotypie totale (maille commune trigonale subissant peu de variations de param&res) entre les cristaux rac6miques des complexes [M(en)3]X 3 (M = Co IiI, Cr m, Rh met X = CI-, Br-) (Whuler, Brouty, Spinat & Herpin, 1975, il n'en est plus de m~me en ce qui concerne leurs cristaux actifs. Ces derniers se caract6risent, en effet, ~ l'int6rieur d'une m~me s6rie X-, par des structures cristallines totalement diff~r-entes: (+)-[Co(en)a]Cl3.H20 est quadratique (Iwata, Nakatsu & Saito, 1969), (+)-[Cr(en)a]Cl3.2H20 monoclinique et (-)-[Rh(en)3]C13 cubique (Whuler, 1978). Par contre, les r6sultats obtenus par Nakatsu (1962) et Iwata et al. (1969) L'&ude des param&res cristallins conduit ~ une maille 61~mentaire de sym&rie orthorhombique (Spinat, Whuler & Brouty, 1979). Le groupe de sym6trie est P21212 ~ conform6ment aux r+flexions observ~es h00, h = 2n, 0k0, k = 2n, et 00l, l = 2n, et ~ l'activit+ optique du cristal. I1 apparait d6s lors que la maille cristalline de (+)-[Cr(en)3lBr a diff6re totalement de celle obtenue D~termination structuraleLes facteurs de diffusion utilis6s sont calcul6s ~ partir des tables de coefficients publifs par Cromer & Mann (1968), en tenant compte de la diffusion anomale des atomes de chrome (f' = 0,3 etf" = 0,75) et de brome (f' = -0,3 etf"= 2,5).La structure est r6solue par m6thodes directes, /t raide du programme MULTAN (Germain, Main & Woolfson, 1971 (Spinal et al., 1979). Ce ph6nom6ne a pu &re observ6 sur r6chantillon utilis6 pour les mesures diffractom&riques, sans aucune destruction du monocristal. Cependant il est 6vident que les mesures d'intensit6s de la phase orthorhombique etudi/~e ici, doivent &re sensiblement perturb6es par cette lente 6volution cristalline.Le Tableau 1 r6capitule l'ensemble des coordonn6es atomiques de la structure ainsi que les facteurs d'agitation thermique de chaque atome (B ou B moyen).* Description structurale Les ions complexesLa projection de la structure effectu6e sur le plan (100) (Fig. 1) Fig. 1. Projection de ia structure I (100).2916 (18) 2816 (22) 2262 (26) 3,4 (0,6) H'(C61) 44 501 83 577 (18) 5464 (23) 1171 (26) (12) 148 (15) 3684 (18) 2,1 (0,5) H'(N22) 249 20 331 3170 (12) 1070 (15) 4589 (17) 2,0 (0,5) H(N32) 296 151 445 1997 (12) -844 (15) 5268 (17) 1,9 (0,5) H'(N32) 339 91 414 1775 (11) 961 (13) 5163 (15) 1,4 (0,4) H(N42) 162 -79 502 2884 (11) 325 (14) 6195 (16) (15) 906 (18) 4463 (22) 2,0 (0,5) H(C12) 308 -147 577 3224 (14) 1175 (17) 6221 ( (14) 2721 (17) 3388 (20) L'orientation mutuelle des trois ions complexes ind,-pendants peut se d6finir de faqon simple en rep6rant l'angle 09 que fait leur pseudoaxe ...

Structure of the active racemic complex [(±)Co(en)3](C2O4)I.1.5H2O: a hydrogen-bond-induced case of asymmetry

“…Thus, the number, kind and strength of hydrogen bonds formed by [Co(1)(en)3 ]3+ differs from that formed by [Co(2)(en)3] 3+. A common feature for both is that iodide anions are bonded to -NH(ob) groups, in agreement with the steric criterion of Raymond, Corfield & Ibers (1968) developed by Spinat, Whuler & Brouty (1979). On the other hand, it can be assumed that the presence of four base sites in the planar oxalate anions makes possible the stabilization of A666 or A222 configurations instead of other configurations, such as A2,;t2 or A66~, which are usually stabilized when an extensive hydrogen-bonding network exists (Haque, Caughlan & Emerson, 1970;Duesler & Raymond, 1971;Cramer & Huneke, 1978).…”