Étude de la stéréochimie de la réaction de cycloaddition dipolaire-1,3 de quelques 5-phényl-3,6-dihydro-2H-1,4-oxazin-2-ones avec les N-méthyl et N-phénylmaléimides

Abstract

RCsumC : La synthbse de six 5-phCnyl-3,4-dihydro-2H-1,4-oxazin-2-ones 1 i partir d'acides aminks est dCcrite.Ces composCs sont des prCcurseurs d'ylures d'azomkthine cycliques hexagonaux comportant un stCrCocentre. Ces produits 5 caractbre dipolaire rCagissent avec les N-phCnyl et N-mCthylmalCimides pour donner diastCrCospCcifiquement des cycloadduits pour lesquels l'approche du dipolarophile s'effectue sur la face la moins encombrCe du dipale et avec le reste malCimido en position exo. Malheureusement, on observe une rackmisation lors de la rCaction de cycloaddition, probablement par suite d'une tautomCrie imine-bnamine du dipale. Mots clis : a-aminoacides, ylures d'azomkthine cycliques, diastCrCospCcificitC.Abstract: Six derivatives of 5-phenyl-3,4-dihydro-2H-l,4-oxazin-2-ones 1 were synthetized from a-amino acids. These compounds are precursors of six-membered cyclic azomethine ylids involving one stereocenter. The 1,3-dipolar species react with N-methyl and N-phenylmaleimides, leading diastereospecifically to cycloadducts where the approach of the dipolarophile occurs from the less hindered side of the 1,3-dipole and with the maleimido moiety in an exo position. Unfortunately, racemization was observed during the cycloaddition reaction, presumably owing to reversible imine-enamine transformation.

The Chemistry of α-Haloketones and Their Utility in Heterocyclic Synthesis

“…5-Aryl-3,6-dihydro-2 H -1,4-oxazin-2-ones 230 were synthesized via reacting the potassium salts of α-amino acids 229 with α-bromoacetophenones ( Scheme 68 ) [ 441 , 442 , 443 , 444 , 445 , 446 , 447 , 448 , 449 , 450 , 451 , 452 , 453 , 454 , 455 , 456 , 457 , 458 , 459 , 460 , 461 , 462 , 463 ].…”