Estudos da eficiência da reação peroxioxalato em meios aquosos contendo líquidos iônicos

Abstract

2016Ficha Catalográfica Elaborada pela Divisão de Biblioteca e Documentação do Conjunto das Químicas da USP.Ca str o C ab e llo , M a id ile yvis C3 5 5eEstudos da eficiência da reação peroxioxalato em meios aquosos c onte nd o l íquid o s iô nic o s / M a id ile yvi s Ca str o Ca b e llo . --S ão P a ulo , 20 1 6. 9 0 p. Dissertação (mestrado) -Instituto de Química da AgradecimentosAo Prof. Dr. Josef Wilhelm Baader por ter me recebido em seu grupo de pesquisa, pela orientação e confiança depositada em mim.Aos meus colegas do laboratório Glalci, Panda, Pooria, André, Sandro e Thaís pela amizade, ajuda e convivência.Ao Luis e Susana que também colaboraram com desenvolvimento do meu trabalho no laboratório.Ao pessoal da seção de pós-graduação, em especial para Milton e Marcelo, por todo tipo de ajuda prestada.Aos meus pais por terem me dado todo seu apoio nesta jornada, apesar de estar longe de casa.Ao CNPq pelo financiamento da pesquisa. A reação peroxioxalato está sendo amplamente utilizada para as mais variadas aplicações analíticas e bioanalíticas, porém, esta transformação é pouco estudada em meios aquosos, importantes principalmente para aplicações bioanalíticas.Neste trabalho foi estudada a reação de oxalato de bis(2,4,6-triclorofenila) (TCPO) com peróxido de hidrogênio (H 2 O 2 ) , em 1,2-dimetoxietano e em água, catalisada por 2,6-lutidina (2,6-dimetilpiridina). Observou-se que a reação ocorre com essa base agindo como um catalisador não-nucleofílico.A reação peroxioxalato foi realizada também em tampão borato onde a espécie reativa é a base conjugada do H 2 O 2 . A partir da dependência da constante de velocidade de decaimento da intensidade de emissão (k obs ) com a concentração de peróxido de hidrogênio e do tampão borato se obtiveram evidências que a reação neste meio ocorre por catálise básica específica.Por último, a reação foi estudada em meio tampão borato contendo os líquidos iônicos (LIs) tetrafluoroborato de 1-butil-3-metilimidazólio (bmimBF 4 ), cloreto de 1-alil-3-metilimidazólio (AmimCl) e acetato de 1-alil-3-metilimidazólio (AmimAc). A presença dos LIs no tampão resulta em um aumento dos rendimentos de formação de estados excitados singlete ( s ). Contrariamente, o aumento da concentração de sais comuns, como cloreto e acetato de tetrabutilamonio e NaCl, causou a diminuição dos valores dos rendimentos quânticos de quimiluminescência. As constantes de velocidade observadas aumentaram tanto com a concentração dos LIs quanto dos sais comuns. Os valores dos rendimentos quânticos de quimiexitação obtidos foram correlacionados com os parâmetros de viscosidade e polaridade das misturas. De maneira geral, foi mostrado neste trabalho que a reação peroxioxalato pode ser conduzida em meios essencialmente aquosos e a presença de LIs leva a um aumento do rendimento quântico de emissão, fatos importantes para potenciais aplicações analíticas.Palavras chave: quimiluminescência, peroxioxalato, líquidos iônicos. AbstractCastro. M. Studies on the efficiency of the peroxyoxalate reaction in aqueous media co...