Estudo cinético por TG e DSC da decomposição térmica de alguns adutos de haletos de cádmio

Abstract

(dmf= dimethylformamide) by using Rogers and Smith method. The found values were : E a = 85, 176 and 101 kJ mol -1 , n= 0.23, 0.25, and 0.17, A= 2.40x10 9 , 1.89x10 19 and 1.07x10 9 respectively. By TGA data, the kinetical patameters for the thermal decomposition of the adduct CdCl 2 .1,5 dmeu (dmeu=dimethylethyleneurea) were calculated by using five different methods.Keywords : thermal decomposition; kinetical parameters; cadmium adducts. ARTIGO INTRODUÇÃOA dimetilformamida (dmf) é a mais simples das amidas Nsubstituidas e, devido às suas características, é uma das amidas mais utilizadas como solvente em processos industriais e no laboratório 1 . A dimetiletilenouréia (dmeu), diferentemente da etilenouréia da qual é derivada, é liquída à temperatura ambiente, chegando a ser utilizada como solvente em sínteses ou estudos espectroscópicos 2,3 . O estudo cinético da termodecomposição de sólidos pode ser efetuado utilizando-se dados de TG, DTA ou DSC 4 . Comumente, este tipo de estudo é aplicado à desidratação de sais, decomposição de polímeros, explosivos e compostos de coordenação.Neste trabalho analisa-se, do ponto de vista cinético, a decomposição térmica dos adutos CdCl 2 . 2dmf, CdCl 2 .dmf e CdBr 2 .dmf 5,6 , através de dados de DSC, utilizando- . O principal objetivo do presente trabalho é correlacionar, de forma a mais precisa possível, os parâmetros cinéticos calculados(E a = energia de ativação, n= ordem de reação e A= fator pré-exponencial) com as características estruturais dos compostos estudados, tentando-se dar a estes termos um significado físico adequado quando os aplicamos à termodecomposição de compostos de coordenação. São propostas hipóteses que, pretendemos, sejam objeto de estudo em trabalhos mais extensos e minuciosos a serem realizados posteriormente. PARTE EXPERIMENTAL Síntese e Análise Elementar dos CompostosO aduto CdCl 2 .2 dmf foi sintetizado pela dissolução de 1,8g de CdCl 2 em 15 cm 3 de dmf. A solução produzida foi colocada em banho de gelo e deixada em agitação por uma hora, sendo o excesso de ligante removido posteriormente por evaporação a vácuo, sendo que, durante a evaporação, o aduto forma aglomerados que dificultam a secagem, que se completa apenas após 20 h.O CdCl 2 .dmf foi obtido pela dissolução de 1,8 g de CdCl 2 em 1,2-dicloroetano sendo em seguida adicionados a esta solução 0,72 g de dmf, deixando-se a mistura resultante em agitação por quatro horas. Durante o período de agitação, houve a formação de precipitado que foi filtrado em placa porosa, lavado três vezes com éter etílico e seco a vácuo.O CdBr 2 .dmf foi preparado pela dissolução de 2,0g de CdBr 2 em 15 cm 3 de dmf deixando-se a solução em agitação por duas horas. Em seguida, adicionou-se éter etílico à solução, o que promoveu a precipitação do aduto, que foi então filtrado em placa porosa e seco a vácuo.O CdCl 2 .