Enoläther, XII¹⁾ Reaktionen von Cyclopropylolefinen und Enoläthern mit organischen Aziden

Abstract

Cyclopropylolefine 2 bilden mit p‐Nitrophenylazid (1a) in der Hitze Δ1‐Triazoline 3. Enoläther 4 reagieren mit 1a bei 50°C in Abhängigkeit von ihrer Struktur und der Reaktionszeit zu Δ1‐Triazolinen 3d–f und/oder N‐(p‐Nitrophenyl)imidsäureestern 5d–i, während mit Tosylazid (1b) bereits bei Raumtemperatur N‐Tosylimidsäureester 6 entstehen. – Die Umsetzung von 4 mit 1 über primär entstehende 1‐Triazoline 3 und deren Folgereaktionen wird in Abhängigkeit von Substituenten und Reaktionsbedingungen diskutiert. Die Weiterreaktion von 3 kann über das Zwitterion I erfolgen, wobei N2 um so leichter abgespalten wird, je besser das hierbei entstehende Carbokation II stabilisiert ist.