Enantioselective Michael Addition of Cyclic β-Diones to α,β-Unsaturated Enones Catalyzed by Quinine-Based Organocatalysts

Wang, Qingqing; Wang, Wei; Ye, Ling; Yang, Xuejun; Li, Xinying; Zhao, Zhigang; Li, Xuefeng

doi:10.3390/molecules22071096

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“…Thus, it is possible to synthesize a wide range of new compounds and useful intermediates. [18] 2-benzylidene-1-indanone is a chalcone-like compounds and they give dimerization reaction via two consecutive Michael additions in basic media due to the presence of acidic methylene protons in their structures. [19] It is possible to see examples of various studies on the dimerization reactions of 2benzylidene-1-indanone derivatives in the literature such as A, [20] B, [21] C, [22] D, [23] and E [24] (Scheme 1).…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Michael/Michael Addition Cascade of 2‐Benzylidene‐1‐indanones with Chalcones: Synthesis and Biological Evaluations of Novel Polycyclic Compounds

et al. 2021

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A series of novel racemic 2-aryloyl-1,3-diaryl-2,3,3a,8a-tetrahydrocyclopenta[a]inden-8(1H)-one derivatives were synthesized from KOtBu mediated Michael/Michael addition reaction of 2benzylidene-1-indanones with chalcones in high yields. This method provides an efficient route for the synthesis of a new class of polycyclic compounds have five stereo centers. The obtained polycyclic compounds were evaluated for the antimicrobial and anticancer activities against fifteen microorganism and three cell lines. The compound 3 r have the best activity value against the cells (MCF-7 IC 50 = 18.01 � 0.39 μg/ mL) (MDA-MB-231 IC 50 = 18.78 � 1.75 μg/mL) (MCF-10 A IC 50 = 31.31 � 0.05 μg/mL).

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Section: Introductionmentioning

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Michael/Michael Addition Cascade of 2‐Benzylidene‐1‐indanones with Chalcones: Synthesis and Biological Evaluations of Novel Polycyclic Compounds

et al. 2021

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“…Thus, the review of Alonso et al covers recent developments in the organocatalyzed asymmetric conjugate addition of carbon and heteroatom nucleophiles to nitroalkenes, a very interesting synthetic tool for the construction of highly functionalized synthetic building blocks [ 7 ]. The research article by Wang et al shows an enantioselective Michael addition between cyclic β-diones and α,β-unsaturated enones organocatalyzed by a quinine-based primary amine or squaramide [ 8 ].…”

mentioning

confidence: 99%

Special Issue: Asymmetric Synthesis 2017

Chinchílla

2017

Molecules

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“…A reação aldólica é catalisada por ácidos, tanto de Lewis como de Brønsted, bem como por bases. Quando a reação é catalisada por ácidos ocorre a protonação do oxigênio da carbonila eletrofílica, deixando o carbono mais reativo e favorecendo o ataque do enol, proveniente do tautomerismo cetoenólico, devido à diminuição da energia do orbital molecular de fronteira LUMO (31). O produto aldol formado encontra-se na sua forma neutra e protonada em virtude do equilíbrio em meio ácido (Esquema 1.3A).…”

Section: Temperatura (°C)unclassified

“…Na abordagem da reação aldólica direta forma-se o íon enolato na presença do composto carbonílico aceitador e o catalisador quiral em uma única etapa reacional. Existem enzimas que participam da aldolização assimétrica na formação do íon enolato e como catalisadores quirais permitindo a reação aldólica direta, isto é devido ao fato das enzimas conterem resíduos de aminoácidos básicos no seu sítio ativo que podem realizar uma catálise via enamina; ou resíduos de aminoácidos ácidos que ativam o aldeído ao ataque nucleofílico por ligação de hidrogênio (31).…”

Section: Temperatura (°C)unclassified

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Promiscuidade enzimática de lipases na síntese de aldóis e 2>i<H>/i<-cromenonas

Orozco¹

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Este trabalho apresenta o estudo de duas classes de reações de amplo uso na síntese de moléculas orgânicas através de formação de ligações carbono-carbono, a adição aldólica e a adição de Michael. O estudo das reações catalisadas por lipases foi dividido em dois capítulos. No Capítulo 1 foi realizado um estudo comparativo da adição aldólica entre a cicloexanona (CHX) e o 4-cianobenzaldeído (4-CNB) catalisada pelas lipases de Pâncreas de Porco tipo II (PPL-II) e a lipase de Rhizopus niveus (LRN). A catálise pela PPL-II destacou-se pelo rendimento e seletividade do produto aldólico anti em 72 h de reação (74%, 81:19 anti:syn, eeanti = 74 % e eesyn = 48%) frente à catálise pela LRN que forneceu os aldóis em menores rendimentos e seletividades (40%, 73:23 anti:syn, eeanti = 52 % e eesyn = 15%). No Capítulo 2 foi abordada a adição de Michael (adição conjugada-1,2) de enolatos de β-dicetonas cíclicas a aldeídos α,β-insaturados, catalisada pelas lipases PPL-II e de Pseudomonas fluorescens (LPF) para a síntese de 2H-cromenonas, compostos presentes em produtos naturais e destacados pelas suas propriedades biológicas e aplicações em materiais fotoativos. A reação entre a 1,3-cicloexanodiona 1a e o crotonaldeído 2a catalisada pela PPL-II forneceu as 2H-cromenonas 3a, 4a e 5a. Seguidamente foi realizado um planejamento fatorial completo 2 4 variando a massa de PPL-II, os equivalentes molares dos reagentes 1a e 2a, o porcentual de água e a temperatura. Foram escolhidas as variáveis massa de PPL-II e a temperatura para um ajuste fino aplicando o planejamento de composto central 2 2 para encontrar a condição que levasse ao melhor rendimento da 2-hidroxi-2H-cromenona 4a. A melhor condição encontrada por esta metodologia (20 mg/0,1 mmol da 1,3-cicloexanodiona 1a e 50 °C) foi utilizada na ampliação do escopo da reação com outros aldeídos α,β-insaturados 2a-e que forneceram as 2-hidroxi-2H-cromenonas 4a-e em rendimentos entre 8-22% favorecendo os diastereoisômeros anti, porém, sem enantiosseletividades. A catálise da reação entre a 1,3-cicloexanodiona 1a e o crotonaldeído 2a pela LPF forneceu a 2-hidroxi-2H-cromenona 4a (93%), mesmo com a enzima inativada pela temperatura (>90 °C), constatando que a enzima realizou uma catálise proteica inespecífica. Portanto, a LPF apresentou uma excelente alternativa para a síntese de 2-hidroxi-2H-cromenonas. Assim, o escopo da reação foi ampliado variando-se os aldeídos α,β-insaturados 2a-c e as β-dicetonas cíclicas 1a-d fornecendo rendimentos entre 37-93% para as 2-hidroxi-2H-cromenonas 4a-c e 4e-h, porém sem enantiosseletividades. Adicionalmente, foi realizada a reação de biotransformação da xxx-2Hcromenona 4a por células totais de fungos de ambiente marinho (Mucor racemosus CBMAI 847, Aspergillus sydowii CBMAI 934, Aspergillus sydowii CBMAI 935, Penicillium citrinum CBMAI 1185, Penicillium citrinum CBMAI 1186 e Cladosporium sp. CBMAI 1237), resultando no produto 6 a partir da redução da ligação dupla conjugada com conversões entre 73-99% via catálise promovida por eneredutases. Conclui-se que...

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Enantioselective Michael Addition of Cyclic β-Diones to α,β-Unsaturated Enones Catalyzed by Quinine-Based Organocatalysts

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