Enantio- and diastereoselective construction of 4,9-dimethylspiro[4.4]nonane-2,7-dione using Rh-catalyzed asymmetric cyclization

Rh-catalyzed desymmetrization of α-quaternary centers by isomerization-hydroacylation

“…2c ). 12 Although not proposed, we reason that the pendant olefin in their substrate could be acting as a directing group. These previous desymmetrizations by hydroacylation generate ketones bearing β-quaternary stereocenters.…”

Recent advances in transition metal-catalysed hydroacylation of alkenes and alkynes

“…Inspired by Tanaka and Suemune's report on desymmetrization of β-bis(alkenyl)aldehydes to generate cyclopentanones bearing β-quaternary stereogenic centers, 15,16 Dong and coworkers developed an enantioselective desymmetrization of α-trisubstituted aldehydes to form cyclopentanones with α-quaternary stereogenic centers (Scheme 3). 17 A catalyst generated in situ from [Rh(coe) 2 Cl] 2 , (R)-DTBM-MeO-BIPHEP and AgBF 4 facilitates the desymmetrization of the α-quaternary center through an isomerization-hydroacylation cascade.…”

Enantioselektiver Aufbau quartärer Stereozentren

“…Die rhodiumkatalysierte intramolekulare Hydroacylierung von γ , δ ‐ungesättigten Aldehyden33 bietet eine Möglichkeit zum enantioselektiven Aufbau von Cyclopentanonen mit einem quartären und einem vicinalen tertiären Kohlenstoffzentrum 34a,34b. Eine bemerkenswerte Strategie zum asymmetrischen Aufbau von Spirozentren durch zweifache rhodiumkatalysierte Hydroacylierung eines Bispentenals wurde von Tanaka und Suemune genutzt (Schema ) 34c. Die intramolekulare Hydroacylierung eines prochiralen 4‐Pentenals, synthetisiert aus der symmetrischen Vorstufe 41 , in Gegenwart von [Rh{( R )‐BINAP}]ClO 4 (BINAP=2,2′‐Bis(diphenylphosphanyl)‐1,1′‐binaphthyl) als Katalysator lieferte bei Raumtemperatur zunächst das intermediäre Cyclopentanon 42 mit sehr guter Enantioselektivität (95 % ee ) und Ausbeute (88 %).…”