Elektronenstruktur von μ-Methylen-Übergangsmetallkomplexen

Ein allgemeiner Weg zu μ‐Methylen‐Komplexen (Dimetallacyclopropanen) ist die Addition von Carbenen (aus Diazoalkanen erzeugt) an Spezies mit reaktiven Metall‐Metall‐Bindungen. Beispielsweise reagiert (Me5C5)2Rh2(CO)2 mit Carbenen RR'C: je nach Raumerfüllung der Substituenten R und R' unter CO‐Eliminierung zu (1) oder unter intramolekularer Öffnung der Carbonylbrücken zu (2) magnified image.

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Experimentelle Elektronendichtebestimmung eines μ‐Methylen‐Komplexes vom Dimetallacyclopropan‐Typ

Clemente

Rees

Bandoli³

et al. 1981

Angewandte Chemie

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Eine beträchtliche negative Ladung am Brücken‐Kohlenstoffatom im Dimanganacyclopropan‐Komplex (1) wurde durch Bestimmung der Elektronendichte nachgewiesen. Dieser Befund ist in Einklang mit dem Ergebnis detaillierter MO‐Rechnungen. Zwischen den beiden Mn‐Atomen wurde keine Anhäufung von Ladungsdichte gefunden, obwohl nach MO‐Rechnungen direkte Metall‐Metall‐Bindungen vorliegen. Man muß annehmen, daß die entsprechenden Metallorbitale nur unzureichend überlappen.

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Elektronenstruktur von μ-Methylen-Übergangsmetallkomplexen

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Carben‐Addition an reaktive Metall‐Metall‐Bindungen – ein einfaches Syntheseprinzip für μ‐Methylen‐Komplexe

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