. Can. J. Chem. 59,697 (1981). CF3C02H is not due to complexation of trifluoroacetate but is a real acid inhibition term. The isotope effect, kHlkD using 2,2,6,6-tetradeuterocyclohexanone as substrate, was 3.2. The main product found in greater than 100% yield based on Ni(II1) was the non-oxidative product, 2(cyclohexen-1-yl)cyclohexanone, which must have been formed in a radical chain reaction. A mechanism involving deprotonation of one of the coordinated nitrogens followed by rearrangement to a Ni(I1) ligand rad~cal intermediate is proposed. The ligand radical extracts a hydrogen from cyclohexanone to give [Ni(II)meso- [14]ane] and a cyclohexanone radical which initiates a radical chain reaction to give the observed dimeric product. Support for the mechanism is provided by recent stud~es of the base catalyzed decomposition of Ni(II1) complexes in aqueous and non-aqueous solvents.In the presence of CF3C02Na, the Ni(II1) complex decomposes rap~dly even in the absence of cyclohexanone. This is believed to occur via trifluoroacetoxy radicals, a mechanism which has analogy in other systems. que le facteur d'inhibition dans le CF3C02H n'est pas dii a la complexation du trifluoroacetate, mais qu'il est un facteur reel d'inhibition acide. L'effet isotopique kH/kD mesurC sur la tetradeutiro-2,2,6,6 cyclohexanone est de 3,2. Le produit principal obtenu avec un rendement superieur a 100% si I'on se base sur le Ni(II1) est un produit qui ne provient pas d'une oxydation, soit la (cyclohexene-1 y1)-2 cyclohexanone, qui a dii se former au cours d'une reaction radicalaire en chaine. On propose un mecanisme qui fait intervenir la deprotonation d'un des atomes d'azote coordonnes suivie de la transposition en un intermediaire ligand radicalaire du Ni(I1). Le ligand radicalaire arrache un atome d'hydrogkne de la cyclohexanone et conduit au [Ni(II)mCsoane [l4]] et au radical cyclohexanone qui initie la reaction radicalaire en chaine conduisant aux produits dimeres. Ce mecanisme est confirme par des etudes recentes sur la decomposition catalysie par une base de complexes de Ni(II1) dans des solvants aqueux et non aqueux.En presence de CF3C02Na, le complexe de Ni(II1) se decompose rapidement mime en I'absence de cyclohexanone. On pense que cette decomposition a lieu par I'intermtdiaire de radicaux fluoroacttoxy, un mecanisme que I'on retrouve dans d'autres systemes.[Traduit par le journal]