Electrochemical determination of oncocalyxone A using an iron-phthalocyanine/iron-porphyrin modified glassy carbon electrode

Abstract

Descreve-se, no presente trabalho, o desenvolvimento de um sensor voltamétrico altamente sensível para a oncocalixona A, utilizando-se eletrodo de carbono vítreo modificado com uma bicamada de ftalocianina tetrassulfonada de ferro(II) (FeTSPc) e tetra-(N-metil-4-piridil)-porfirina de ferro(III) (FeT 4 MPyP). O eletrodo modificado apresentou alta atividade catalítica e estabilidade em relação à redução da oncocalixona, proporcionando deslocamento anódico de ca. de 30 mV e amplificação da corrente de pico, em relação a iguais parâmetros obtidos em eletrodo de carbono vítreo não modificado. Um ampla faixa linear de resposta entre 0.005-1.2 µmol L -1 , com sensibilidade de 8.11 µA L µmol -1 e limites de detecção (LOD) e quantificação (LOQ) de 1.5 e 5 nmol L -1 foram obtidos, com o uso desse sensor.The development of a highly sensitive voltammetric sensor for oncocalyxone A using a glassy carbon electrode modified with a bilayer iron(II) tetrasulfonated phthalocyanine (FeTSPc) and iron(III) tetra-(N-methyl-4-pyridyl)-porphyrin (FeT 4 MPyP) is described. The modified electrode showed high catalytic activity and stability for the oncocalyxone A reduction, provoking the anodic shift of the reduction peak potentials of ca. 30 mV and presenting much higher peak currents than those obtained on the bare GC electrode. A wide linear response range between 0.005-1.2 µmol L -1 , with a sensitivity of 8.11 µA L µmol -1 and limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) of 1.5 and 5 nmol L -1 were obtained with this sensor.Keywords: voltammetric sensor, oncocalyxone, quinone, chemically modified electrodes, catalysis IntroductionPlants are repositories for bioactive organic molecules. Several classes of natural compounds are pharmacologically active ingredients and serve as drugs and/or leads for drug developments. Among them, quinones, ubiquitous secondary metabolites, play essential roles, mainly in the biochemistry of energy production, serving as vital links in the electron transport. 1 They form an important class of toxic metabolites and paradoxically, can be either, potentially carcinogenic or effective anticancer agents. The cytotoxic activity of quinones can often be correlated to their chemical behavior. The striking feature of quinone chemistry is the ease reduction and therefore their ability to act as oxidizing or dehydrogenating agents, the driving force being the formation of a fully aromatic system. [2][3][4][5] Auxemma oncocalyx Taub. is a native Brazilian tree, characteristic of the xerophytic vegetation present in the northeastern region. It is commonly called "pau branco." The chemical investigation of A. oncocalyx heartwood extracts resulted in the isolation and characterization of several unusual terpenoid quinones and hydroquinones of C 16 framework. 6-9 These secondary metabolites seem to be typical of the genus and, interestingly, were isolated in a homolog series differing in their degree of oxidation, oxygenation (ether or alcohol), rearrangement and intramolecular cyclization of the terpenoid side ...

Magnetic Nanosystem for Cancer Therapy Using Oncocalyxone A, an Antitomour Secondary Metabolite Isolated from a Brazilian Plant

“…Onco A exhibited a series of pharmacological properties, such as cytotoxic, analgesic, anti-inflammatory, antioxidant and causative of inhibition of platelet activation. It also showed differential antitumor activity against the murine tumors Ehrlich carcinoma, sarcoma 180 and L1210 leukemia [2,6]. In general, the active compounds are isolated in small quantities, however, onco A is the major compound produced by A. oncocalyx (0.13% from the crude extract).…”

Caracterização e aplicação analítica de eletrodos modificados com sistemas porfirínicos supramoleculares

“…Além disso, a presença de insaturações no anel porfirínico favorece a adição de substituintes em sua estrutura, nas posições α, β e meso, indicadas na Figura 1. Devido à eficiência na transferência de carga e propriedades eletrocatalíticas, arranjos similares baseados em arranjos eletrostáticos vêm sendo utilizados no desenvolvimento de sensores eletroquímicos, sendo extensivamente utilizadas em aplicações analíticas de diferentes analitos, como sulfito [12], nitrito [12,13], NADH e dopamina [14], oxigênio [15] e fármacos [2]. [7] e [9].…”

“…A ausência das bandas largas típicas da transição Ni(OH) 2 [120] ou usando os propulsores pneumáticos mais comuns [121]. A utilização das micropipetas apresenta ainda a vantagem de gerar sinal virtualmente isento de ruído devido à pulsação, como é observado quando são utilizadas bombas peristálticas.…”

“…O crescimento do filme apresentou dependência da alcalinidade do meio pela formação do precursor octaédrico [Ni(OH) 2 TRPyP] 2+ em solução, pela coordenação de OH -nas posições axiais do átomo de níquel. O processo de eletropolimerização indicou a participação de radical hidroxil, gerado por oxidação eletrocatalítica da água nos sítios periféricos da porfirina contendo o complexo de rutênio.…”