Electrocatalysis: past, present and future

Bockris, J. O'm.; Minevski, Zoran

doi:10.1016/0013-4686(94)85124-7

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“…From the electrochemical point of view, the oxygen evolution on perovskites has been the object of extensive study (12,13,(21)(22)(23) but there is a lack of experimental works which attempt to electrochemically characterize the La CuO phase in alkaline solution. The present study brings another view to this frame, with the help of electrochemical methods to systematically investigate the surface reactions of La CuO phases, including oxygen evolution and adsorption after oxidation in alkaline solution at 295 K. An attempt to link the electrochemistry of the La CuO oxidation phenomenon with the oxygen intercalation in the oxide bulk has also been made.…”

Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Electrochemical Investigation of Oxygen Intercalation into La2CuO4+δPhases

Magnone

Cerisola

Ferretti

et al. 1999

Journal of Solid State Chemistry

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Section: Introductionmentioning

confidence: 99%

Electrochemical Investigation of Oxygen Intercalation into La2CuO4+δPhases

Magnone

Cerisola

Ferretti

et al. 1999

Journal of Solid State Chemistry

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“…(2)) is the contrary, the Heyrovsky step will control the hydrogen desorption sooner or later with increasing of overpotential. Bockris et al supposed the change of mechanism from the V-H route to the V-T route on Pd with rise of cathodic overpotential [22], but it is readily understood from our discussion that this cannot take place.…”

Section: V-h-t Routementioning

confidence: 81%

The maximum hydrogen (deuterium) loading ratio in the Pd|H2O (D2O) electrochemical system

Zhang

1997

Journal of Electroanalytical Chemistry

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Based on the Volmer-Heyrovsky-Tafel mechanism, Frumkin adsorption and thermodynamic data of hydrogen (deuterium) absorption in Pd, effects of surface parameters on the hydrogen (deuterium) loading ratio into Pd in the hydrogen (deuterium) evolution reaction are discussed. There is a change of mechanism from the Volmer-Tafel route to the Volmer-Heyrovsky route when the current density rises, and there exists the maximum loading ratio at a certain current density when the symmetry factor of the Heyrovsky step is less than that of the Volmer reaction. The theoretical results fit the experimental data presented before very well; other factors that affect the loading ratio are discussed as well.

show abstract

“…Como demonstrado na Figura 1, a eletrólise indireta combina uma etapa heterogênea, que é a formação e regeneração do catalisador redox na sua forma ativa na superfície do eletrodo, com uma reação redox homogênea do substrato com o mediador ativo. e-mail: carrijo@ufu.br e-mail: jrromero@usp.br Este método eletroquímico tem sido largamente aceito e tem se desenvolvido bastante nos últimos 30 anos 20,21 . A regeneração eletroquímica do mediador pode ser feita através de três caminhos diferentes: out cell 17,19 , in cell 19,22 e utilizando-se eletrodo modificado 23 , onde os dois primeiros se referem a processos homogêneos, pois a troca de elétrons entre o mediador e o substrato se dá em solução.…”

Section: Princípio Da Eletrossíntese Indiretaunclassified

Oxidações catalíticas e eletrocatalíticas de substratos orgânicos. O cério como oxidante

Carrijo¹,

Romero²

2000

Quím. Nova

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Recebido em 15/9/98; aceito em 17/11/99 CATALYTIC AND ELECTROCATALYTIC OXIDATION OF ORGANIC SUBSTRATES. CERIUM AS OXIDANT. This paper reviews the catalytic and electrocatalytic oxidation of organic compounds using cerium (IV) salts. Direct and indirect methods and those using modified electrodes are described.Keywords: catalytic oxidation; electrocatalytic oxidation; cerium salts. REVISÃO INTRODUÇÃOA síntese eletroquímica de compostos orgânicos tem sido assunto de investigações laboratoriais desde meados do século XIX. Nos últimos anos, devido principalmente à viabilidade econômica, um grande número de reagentes usados em quími-ca sintética são preparados por métodos eletroquímicos 1 . Estes incluem cloro, soda cáustica, sódio, magnésio e periodatos 2 . A oxidação e a redução eletroquímica em síntese orgânica oferecem outras vantagens importantes sobre os métodos convencionais: condições suaves de reação, as quais freqüentemente garantem uma alta seletividade; utilização do elétron como reagente redox, que conduz a drástica redução dos problemas ambientais; maior eficiência no processo de transformação de matéria-prima; facilidade no processo de separação e isolamento dos produtos.Um dos principais objetivos dos eletroquímicos orgânicos é o de realizar eletrossínteses eficientes, com alto rendimento em produtos e eficiência de corrente, em processos reconhecidamente menos poluentes, mais rápidos, suaves e mais baratos. Muitos processos com estas características são conhecidos com aplicação industrial 3 . Em termos de química sintética, poucas áreas tem presenciado um crescimento tão grande quanto o obtido através da aplicação de reagentes lantanídeos na síntese orgânica. Como testemunho, têm surgido excelentes revisões 4-10 que revelam o interesse na área.Boas revisões sobre cério em síntese orgânica podem ser encontradas, mas a maior parte trata do uso do cério em quantidades estequiométricas para a transformação de substratos orgânicos 11,12,13 . O objetivo deste artigo, longe de esgotar o assunto, é o de levar ao conhecimento do pesquisador com interesse na área de catálise e eletrocatálise orgânica ou áreas afins, informações importantes a respeito do reagente oxidante de cério e sua aplicação em transformações de substratos orgânicos. FUNDAMENTOS BÁSICOS SOBRE O SISTEMA E O REAGENTE REDOX Princípio da Eletrossíntese IndiretaNa reação eletroquímica, a capacidade de reduzir ou oxidar uma determinada espécie eletroativa, através de transferência de elétron, confere uma notável característica para a eletrossíntese orgânica, pois não utiliza reagentes químicos. Nas reações orgâ-nicas convencionais, a reação geralmente ocorre entre reagentes nucleofílicos (N -) e eletrofílicos (E + ). Para que ocorra reação entre reagentes de mesma polaridade seria necessário efetuar a inversão de polaridade do reagente, chamada de Umpolung 14 , de difícil execução em reações orgânicas convencionais. Entretanto na eletroquímica orgânica, a própria transferência de elétrons é responsável pela inversão de polaridade. Com isto, torn...

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Electrocatalysis: past, present and future

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Electrochemical Investigation of Oxygen Intercalation into La2CuO4+δPhases

Electrochemical Investigation of Oxygen Intercalation into La2CuO4+δPhases

The maximum hydrogen (deuterium) loading ratio in the Pd|H2O (D2O) electrochemical system

Oxidações catalíticas e eletrocatalíticas de substratos orgânicos. O cério como oxidante

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