Ein zweikerniges, dreisträngiges Helicat mit einem Diamid‐verbrückten Brenzcatechin/ Benzoldithiol‐Liganden

Die Koordinationschemie von Metallohelicaten ist ein rasch wachsendes Teilgebiet der metallosupramolekularen Chemie.[1] Eine Vielzahl helicaler Komplexe mit zweizähni-gen Stickstoff- [2] oder Brenzcatechinat-Donorgruppen [3] (A) (Schema 1) wurde hergestellt. Eine erste Anwendung für derartige Komplexe wurde für ein dreisträngiges Fe II -Dimetall-Helicat beschrieben, das selektiv in der großen Furche der DNA bindet und eine intramolekulare Windung des DNA-Doppelstrangs induziert.[4] Weit weniger ist über supramolekulare Komplexe mit der Benzol-o-dithiolat-Donorgruppe bekannt.[5] Diese unterscheidet sich bezüglich ihrer elektronischen Eigenschaften deutlich von der Brenzcatechinat-Gruppe, weist aber eine zu dieser sehr ähnliche Topologie auf. Wir haben die Selbstorganisation von DimetallDreistranghelicaten B aus drei Bis(benzol-o-dithiolat)-Liganden und zwei Ti IV -Ionen beschrieben.[6] Die Verbindung einer Benzol-o-dithiolat-und einer Brenzcatechinat-Donoreinheit über eine Diamidbrücke führt zu direktionalen (S-S/ O-O)-Liganden, die mit Ti IV -Ionen helicale HomodimetallKomplexe C mit paralleler Ligandenorientierung bilden. [7] Wir haben nun begonnen, die unterschiedlichen Bindungspräferenzen der Donorgruppen in gemischten Benzolo-dithiolat/Brenzcatechinat-Liganden zum selektiven Aufbau helicaler Heterodimetall-Komplexe zu nutzen. Hier berichten wir über die Synthese der dreisträngigen HeterodimetallHelicate (PNP) 4 [TiMo(1) 3 ] (2 a; PNP = Bis(triphenylphosphoranyliden)ammonium) und Li 1.5 Na 0.5 (PNP) 2 [TiMo (1)

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Subkomponenten‐Selbstorganisation und Transmetallierung zweikerniger Helikate

Dömer

Slootweg

Hupka

et al. 2010

Angewandte Chemie

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Nur als Helikate erhältlich: Zweikernige Zink‐ und Nickelkomplexe mit bisher präparativ nicht zugänglichen N,S‐N,S‐Liganden wurden in Subkomponenten‐Selbstorganisationsreaktionen ausgehend von Komplexen mit zwei o‐Thiolatobenzaldehyd‐Liganden und 4,4′‐Diaminodiphenylmethan erhalten. Beide Komplexe bilden mit Pd(OAc)2 unter Transmetallierung den entsprechenden zweikernigen Palladiumkomplex (siehe Schema).

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Ein zweikerniges, dreisträngiges Helicat mit einem Diamid‐verbrückten Brenzcatechin/ Benzoldithiol‐Liganden

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References 37 publications

Self‐Assembly of Dinuclear Helical Metallosupramolecular Coordination Compounds

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Heterodimetall‐Dreistranghelicate mit direktionalen Benzol‐o‐dithiolat/Brenzcatechinat‐Liganden

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