Ein synthetischer Zugang zum Corrinsystem

Abstract

A m Beispiel der Synthese des Nickel(II)-Komplexes des (&)-I .8.8.13.13-Pentamethyltrans-corrins wird ein synthetischer Zugang zurn Verbindungstyp der Corrine aufgezeigt. Durch die mehrfache Verwendung des Triathyloxonium-tetrafluorborats bietet die Arbeit eine Illustration der praparativen Bedeutung der von H . Meerwein und Mitarbeitern entdeckten Trialkyloxoniumsalze. Als Corrin ( I ) [3] bezeichnet man das hypothetischeGrundsystem des porphyrinoiden Ligandgerustes, welches in Form eines Cobaltkomplexes den besonderen Strukturtypus des Vitamins BIZ [4] verkorpert. Unsere Kenntnisse von der Konstitution dieses Systems stammen aus einer vor rund einem Jahrzehnt von D. Crowfoot-Hndgkin und Mitarbeitern in Oxford durchgefuhrten, nunmehr klassischen Serie rontgenographischer Strukturanalysen [5]. Die damals der organischen Na-[ I ] Gestorben am 12. Dezember 1963. 121 Rontgenanalytische Abteilung des Organisch-Chemischen Laboratoriums, ETH, Zurich. [3] Um die trans-Verknupfung der Ringe A und D, wie sie in den Vitamin-B12-Verbindungen vorliegt, zum Ausdruck zu bringen, verwenden wir hier fur das System (Z) die Bezeichnung ,,trans-Corrin". Bei allen Verbindungen mit chiraler Struktur handelt es sich in dieser Arbeit um die racemischen Formen. [4] R.

Studies on enamides. Part-7: a novel photochemical reaction pathway of N-aroyl-N-1-cyclohexenylanilines

“…On the other hand, when an an electron-withdrawing group (carbonyl or an aromatic ring) is linked with the nitrogen atom as the third valent unit, a reluctance in the photocyclisation is the consequence and the photochemical rearrangement becomes the major pathway. 2,16,17 However, the present study shows that even in the presence of an EWG (phenyl or aryl) on the nitrogen atom, a photocyclisation reaction occurs instead of a photo-rearrangement. This is notably a new observation and hence, a remarkable effect of the presence of EWG 18 on the nitrogen atom of enamides on the course of their photochemical reactions is observed, and to synthesize the hexahydrophenanthridones from N-phenyl/aryl substituted enamides, a non-oxidative procedure should be employed.…”

“…The photochemical reaction of enamides, apparently as first demonstrated by Eschenmoser et al 2 has been extensively utilized for the synthesis 3 of complex heterocycles, alkaloids and azasteroids. In connection with our interest for the photochemical studies on enamides [4][5][6][7][8] and other heterocyclic systems 9 , we envisaged to synthesize the hexahydrophenanthridones (6…”

Photo-Induced Micellization of Block Copolymers

“…While several photorearrangements have been observed for N-aryl lactams [72,73], the carboxylic acid derivatives of N-aryl amides [74,75], enol esters [76,77], enol lactones [78], enamides [79], and the sulfonic acid derivative of N-aryl amides [80], a number of publications have reported the photo-Claisen rearrangement [81][82][83] and photo-Fries rearrangement [81,[84][85][86].…”

Reactivity of Ligands in Synthetic Cobalt(III)‐ and Nickel(II)‐corrin Complexes

“…The thermal isomer (2) does not react with ADE in a readily interpretable manner. This negative finding can be accommodated only by formula (6c) 181.…”

“…By G. Schroder (2) [51 which appears homogeneous on thin-layer chromatography (silica gel; cycIohexane, benzene, or CS2).…”