Ein Ni^II‐haltiges Vitamin‐B₁₂‐Derivat mit einem Kofaktor‐F430‐artigen π‐System

Abstract

F430, ein einzigartiger enzymatischer Kofaktor,ist an der Bildung und Oxidation von Methan in streng anaeroben Bakterien beteiligt. Das Schlüsselenzym Methyl-Koenzym-M-Reduktase (MCR) weist in seinem aktiven Zentrum einen porphinoiden Nickel-Komplex auf, der ein charakteristisches Absorptionsmaxi-Abbildung 1. Vergleich der Strukturformeln (oben) sowie der Kernstrukturen (unten) von Vitamin B 12 und Aquocobalamin (1 und 1-OH 2 + ,G egenion nicht gezeigt), Koenzym F430 sowie dem neuen Ni II -Porphinoid 4.

Zinc Substitution of Cobalt in Vitamin B12: Zincobyric acid and Zincobalamin as Luminescent Structural B12‐Mimics

“…[1] Engineered B 12 -biosynthesis [2] has opened up ap reparative route to hydrogenobyric acid (Hby), [3] the metal-free corrin ligand of vitamin B 12 ,p roviding an excellent opportunity for the synthesis of transition-metal analogues of the natural cobaltcorrinoids. [4] Zn II -analogues of natural corrinoids have hardly been explored [4b] but are attractive,asZn-and low-spin Co IIcenters exhibit similar structural properties in small complexes and in metalloproteins. [5] Fischli and Eschenmoser reported the synthesis and characterization of the first Zn-corrin (ZnCor), when exploring the synthesis and chemistry of corrins in model studies towards the total synthesis of vitamin B 12 .…”