The cyclic alkenes, dienes, and trienes C6HI0, C8Cl4, C,H6, hexanedithiolato-S,S complex 2 a with the pseudotetrahedral CSCl2, and C7H8 are inserted into the S-S bond of the nido skeleton [(CO),FeSIz crystallizes in the monoclinic space cluster [(C0),FeSIz (1) by photochemically induced [2+2] cy-group P21/c; the Sz moiety is bridged by cyclohexane with cloaddition reactions to give the complexes 2-6; thus, satu-1,Zci.s configuration. As an example, the partial S oxidation rated and unsaturated cyclic 1,2-dithiolato ligands can be of 2 a was carried out, leading to 2b by selective transformation selectively built onto the complex in a p2-bridging fashion. of one thiolato into a sulfenato function.According to an X-ray structure analysis, the p2-1,2-cycloIn zusammenfassenden Arbeiten ist uber die besondere Reaktivitit des nido-Clusters [(CO)3FeS]2 (I) mehrfach berichtet worden'-3); 1 kann unter Erhaltung des Polyedergrusts Substitut i o n~-~~ und Reduktionsreaktionen ' ) sowie Insertionsreaktionen von koordinativ ungesattigten Verbindungen in die Fe -Fe-2%6) und S-S-Bindung'r3) eingehen. 1 kann aber auch durch reaktive M -M-Bindungen symmetrisch gespalten und zum gezielten Clusteraufbau herangezogen werden ' -I 1 ) .In diesem Zusammenhang haben vor allem Seyferth et al. auf die auffallende Ahnlichkeit des metallorganischen Disulfids 1 mit organischen Disulfiden hingewiesen I). MO-Berechnungen zufolge besitzt 1 als HOMO ein n(S -SYb-Orbital ' *I, was die besondere Reaktivitat der S -S-Bindung gegenuber Reduktionsmitteln ') und starken Nucleophilen
Resultate und DiskussionBei der photochemischen Reaktion von [(CO)3FeS]2 (1) mit Cyclohexen bzw. Cycloocten gemaB G1. (1) und (2)