Ein abstimmbares Trifluormethyliodonium‐Reagenz

Abstract

Vier Komplexe von MCl 4 (M = Ti,Z r, Hf) mit dem hypervalenten Trifluormethylierungs-Reagenz Trifluormethyl-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxol (1, = L) werden beschrieben. Mit TiCl 4 erfolgt eine I-O-Bindungsspaltung,d ie zur Bildung der Trifluormethyliodonium-Alkoholat-Komplexe [Ti 2 Cl 6 (L) 4 ]Cl 2 (2a)u nd Ti 2 Cl 8 (L) (2b)f ührt. Umsetzungen von 1 mit ZrCl 4 und HfCl 4 liefern die KomplexeZrCl 4 (L) 2 (3)u nd HfCl 4 (L) 2 (4), in denen die ursprünglicheI -O-Bindung bestehen bleibt, aber gegenüber derjenigen in freiem 1 verlängert ist. Somit kann die Reaktivitätvon 1 einfach und praktikabel durchZ ugabe verschiedener Metallchloride variiert werden, wobei die Reihenfolge ZrCl 4 /HfCl 4 < TiCl 4 < 2TiCl 4 gilt. 2a, 3 und 4 sind bemerkenswert lagerstabile Formen des aktivierten Reagenzes 1,während 2b leicht in situ zugänglichi st. 2a und 2b repräsentieren die ersten "echten" Iodan-basierten Trifluormethyliodonium-Reagenzien, also mit einer vollständig gespaltenen I-O-Bindung.E sw urde gezeigt, dass sich die neuen Komplexe zur Trifluormethylierung von para-Toluolsulfonat unter aprotischen Bedingungen eignen.