Eigenschaftsorientiertes rationales Design von Einzelmolekülmagneten: ein aus drei molekularen Bausteinen aufgebauter Mn₆Cr‐Komplex mit C₃‐Symmetrie und einem Spingrundzustand von S_t=21/2

Abstract

Einzelmolekülmagnete sind eine Klasse von Koordinationsverbindungen, die wegen ihrer magnetischen Bistabilität auf großes Interesse gestoßen sind.[1] Diese endlichen Moleküle zeigen bei tiefen Temperaturen wegen einer Energiebarriere für die Spinumkehr eine langsame Relaxation der Magnetisierung, aus der eine Hysterese in der Magnetisierung resultiert, die rein molekularen Ursprungs ist. [2, 3] Wir haben den C 3 -symmetrischen Tripelsalen-Liganden C (Schema 1) entworfen, der eine verbrückende PhloroglucinEinheit (A) mit der Koordinationsumgebung eines SalenLiganden (B) vereint.[9] Die Einheit A führt in dreikernigen Cu II - [10] und Mo V

A Comprehensive Study on Triplesalen‐Based [MnIII6FeIII]3+ and [MnIII6FeII]2+ Complexes: Redox‐Induced Variation of Molecular Magnetic Properties

“…[23][24][25][26][27][28] The best reproduction of the experimental data, especially with respect to the curvature of the 1 T isofield line (Figure 8b), is achieved with J Mn,Mn Figure 8). [23][24][25][26][27][28] The best reproduction of the experimental data, especially with respect to the curvature of the 1 T isofield line (Figure 8b), is achieved with J Mn,Mn Figure 8).…”

“…[23,24] Mn III [27,28] ), the [Mn III 6 Fe II ] 2+ complex is the first dicationic complex of the [Mn III 6 M c ] n+ series, allowing study of the influence of the oxidation state of the central metal ion on the structural and electronic properties of the complex. [23,24] Mn III [27,28] ), the [Mn III 6 Fe II ] 2+ complex is the first dicationic complex of the [Mn III 6 M c ] n+ series, allowing study of the influence of the oxidation state of the central metal ion on the structural and electronic properties of the complex.…”

“…(b) The triplesalen ligand H 6 talen tBu 2 used in this study. In this context we have successfully synthesized [Mn III 6 Cr III ] 3+ , [23,24] [Mn III 6 Fe III ] 3+ , [25] [Mn III 6 -Co III ] 3+ , [26] and [Mn III 6 Mn III ] 3+ , [27,28] with [Mn III 6 Cr III ] 3+ and [Mn III 6 Mn III ] 3+ exhibiting SMM behavior. [17][18][19][20][21] The trinuclear complexes of the triplesalen ligand H 6 talen tBu 2 (Scheme 1, b) exhibit bowl-shaped molecular structures, [19,22] thus preorganizing the accessible coordination sites of the metal ions for reaction with three facially arranged nitrogen donor atoms of a hexacyanometallate.…”

ASIST 2001 Keynote: Brewster Kahle: Providing Universal Access to Human Knowledge

“…Könnte man den hohen Spin mit einer großen Anisotropie verknüpfen, so rückten Hochtemperatur‐Einzelmolekülmagnete in greifbare Nähe. Einen rationalen Ansatz zum Erreichen großer Anisotropie basierend auf einer maßgeschneiderten Topologie von mehrkernigen Komplexen stellten Glaser und Mitarbeiter vor 12. Im MnIII6CrIII‐Komplex (12) mit einem S = 21/2‐Grundzustand verhindert die dreizählige Symmetrie des Tripelsalen‐Liganden eine vollständige Auslöschung der lokalen magnetischen Anisotropien.…”

Koordinationschemie

“…Einen rationalen Ansatz zum Erreichen großer Anisotropie basierend auf einer maßgeschneiderten Topologie von mehrkernigen Komplexen stellten Glaser und Mitarbeiter vor. 12 (14). An der Peripherie dieser sterisch überfrachteten "Super-Cp"-Komplexe lassen sich M-M-und C-C-Bindungen knüpfen.…”