Effiziente und stereodivergierende elektrochemische Synthese von optisch reinen Menthylaminen

Abstract

Die Kathode weist den Weg zu den epimeren Menthylaminen. Ausgehend von Menthonoxim ergibt die Reduktion an Hg‐Kathoden hauptsächlich (−)‐Menthylamin, wogegen eine Pb‐Kathode einen Zugang zu (+)‐Neomenthylamin eröffnet (siehe Schema). Eine In‐situ‐Belegung der Pb‐Kathode führt zu sauberen und quantitativen Umsetzungen. Darüber hinaus wird bei dieser praktischen Methode die Pb‐Korrosion vollständig vermieden.

Recent Advances in the Electrochemical Reduction of Substrates Involving N−O Bonds

“…Indeed, oximes are most reliably reduced in acidic media . In terms of synthetic usefulness, oximes were employed by Waldvogel and co‐workers for a stereodivergent electrochemical formation of optically pure menthylamines (Scheme , 18b , 18b′ ) . Taking advantage of the chirality of the starting molecule ( 18a ), the oxime could be reduced to the amine, proving that the cathode material has an influence on the selectivity and the obtained diastereomer (R=H).…”

Zukunftspreis Pfalz: S. R. Waldvogel / Elected to Leopoldina: F. Neese / Frontiers Award: G. Centi

“…Waldvogel’s research interests are in electroorganic transformations, oxidative coupling reactions, and rigid receptors for molecular recognition. He has reported in Angewandte Chemie on the electrochemical synthesis of menthylamines,1a and in the European Journal of Organic Chemistry on the resolution of menthylamine 1b…”

Zukunftspreis Pfalz: S. R. Waldvogel / In die Leopoldina gewählt: F. Neese / Preis “Frontiers of Chemical Energy Science”: G. Centi

“…Seine Forschungsthemen sind elektroorganische Reaktionen, oxidative Kupplungen und starre Rezeptoren für die molekulare Erkennung. Von ihm erschien in der Angewandten Chemie eine Arbeit über die elektrochemische Synthese von Menthylaminen1a und im European Journal of Organic Chemistry eine über die Enantiomerentrennung bei Menthylamin 1b…”