A comprehensive experimental investigation of nitroxide-mediated radical polymerization (NMRP) of styrene using 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (TEMPO) as controller is presented. Polymerizations with a bimolecular initiator (benzoyl peroxide; BPO) were carried out at 120 and 130 • C, with TEMPO/BPO molar ratios ranging from 0.9 to 1.5. Results indicate that increasing temperature increases the rate of polymerization while the decrease in molecular weights is only slight. It was also observed that increasing the ratio of TEMPO/BPO decreased both the rate of polymerization and molecular weights. Probably for the first time in the history of such investigations, the paper contains a comprehensive database, appropriate for parameter estimation in aid of future modelling studies, since it comes from a systematic data collection containing independent replication.On présente uneétude expérimentale approfondie de la polymérisation radicalaire basée sur les nitroxydes (NMRP) du styrèneà l'aide de tétraméthyl-2,2,6,6 pipéridinyloxy-1 (TEMPO) comme agent de contrôle. Des polymérisationsà l'aide d'un initiateur bimoléculaire (peroxyde de benzoyle, BPO) ontété menéesà 120 et 130 • C, avec des rapports molaires de TEMPO/BPO variant entre 0,9à 1,5. Les résultats indiquent que l'augmentation de température accroît la vitesse de polymérisation tandis que la baisse des masses moléculaires n'est que légère. On aégalement observé que l'augmentation du rapport de TEMPO/BPO diminueà la fois la vitesse de polymérisation et les masses moléculaires. Probablement pour la première fois dans l'histoire de ce type de recherches, l'article contient une base de données complète, convenantà l'estimation de paramètres en vue d'études de modélisation futures,étant issue d'une collecte de données systématique.