Effect of the analytical form of the dipole-moment function on the rotational intensity distributions in the high-overtone vibrational bands of carbon monoxide

Выбор Модельных Функций Для Расчёта Интенсивностей Высоких Обертонов В Колебательно-Вращательных Спектрах Двухатомных Молекул

“…Как сказано выше, потенциальная функция имеет особую точку r 0 = 0, где она стремится к бесконечности в силу межъядерного отталкивания. Однако есть и другие особые точки, связанные с электронным вкладом в энергию, а именно точки ветвления [29, §79] в пересечениях электронных термов при комплексных значениях r. В этих же точках имеет ветвления и ФДМ [13]. Нами было показано, что полюс потенциала в нуле, а точнее говоря, наличие отталкивательной ветви приводит к NIDL [3] и что ветвления не искажают NIDL [13].…”

“…Однако есть и другие особые точки, связанные с электронным вкладом в энергию, а именно точки ветвления [29, §79] в пересечениях электронных термов при комплексных значениях r. В этих же точках имеет ветвления и ФДМ [13]. Нами было показано, что полюс потенциала в нуле, а точнее говоря, наличие отталкивательной ветви приводит к NIDL [3] и что ветвления не искажают NIDL [13]. Таким образом, аналитические свойства реальных молекулярных функций приводят к тому, что интенсивности обертонных переходов следуют NIDL, и, очевидно, соответствующие модельные функции также должны подчиняться этому правилу.…”

“…Следует также обратить внимание на плодотворность использования нескольких ФДМ с существенно разными аналитическими свойствами для сравнения результатов расчёта вращательных распределений интенсивностей в колебательных полосах, как было продемонстрировано нами для полосы 7−0 молекулы СО [9,13]. Это могут быть функции, полностью регулярные в любой конечной части комплексной плоскости, например, полиномы; функции с полюсами, например, Падэ-аппроксиманты и другие рациональные функции; функции с ветвлениями.…”

“…Это могут быть функции, полностью регулярные в любой конечной части комплексной плоскости, например, полиномы; функции с полюсами, например, Падэ-аппроксиманты и другие рациональные функции; функции с ветвлениями. Если оказывается, что распределения сильно отличаются [13], это говорит о дефекте одной из них или всех функций. Если, напротив, распределения очень похожи [9], значит, все функции правильны и остающуюся разницу можно трактовать как погрешность расчёта.…”

“…Дальнейшие исследования показали, что модельные функции должны обладать особыми свойствами аналитичности в комплексной плоскости, близкими к свойствам истинных молекулярных функций [13], и был предложен метод, позволяющий установить степень такой близости количественно [9,13]. Он основан на очевидном требовании, чтобы результаты расчётов относительно слабо зависели от выбора формы функции дипольного момента (ФДМ) с формально разными аналитическими свойствами.…”