Effect of solvent on the rate constant for the radiative deactivation of singlet molecular oxygen (1.DELTA.gO2)

Abstract

volume14 and low ionic charge of the thiocyanate ion, water molecules around the ion, being subjected to weak electrostriction,

Singlet Sigma: The “Other” Singlet Oxygen in Solution

“…In contrast, the effect of solvent on the rate constant for a + X phosphorescence, k,"-x. has been examined by a number of groups (12,(21)(22)(23)(24)(25)3943) and the data are extensive.…”

Photochemistry and Spectroscopy of Singlet Oxygen in Solvents. Recent Advances which Support the Old Theory

“…Hurst et al [25] were the first experimentalists who have noticed that k r a-X in a number of aromatic solvents grows up with increases of solvent polarizability. This trend is supported by numerous experiments for various solvents [32,36,40,46,47] however, the reason of the phenomenon is not simple [41].…”

“…The recent experiments on direct time-resolved detection of O 2 ( 1 g a ∆ ) posphorescence in solvents [33][34][35][36][37][38] unlike the dye-sensitized singlet oxygen emission studies [47,32] allow more accurate lifetime ( ∆ τ ) measurement [35,37] and provide additional support to the old theory [23,43]. They provide a new and stronger dependence of the ∆ τ value on temperature.…”

Квантово-Химическое Моделирование Влияния Растворителя На Спонтанное Излучение Синглетного Кислорода

“…Для излучательной константы скорости k a-X по сравнению с k b-X этот эффект существенно больше. При этом k a-X в растворителях увеличивается на несколько порядков и варьирует от ∼ 0.2 s −1 (H 2 O) до ∼ 4 s −1 (СН 2 I 2 ) [9][10][11][12][13][14]. Первая теоретическая модель, объясняющая влияние растворителя на вероятность перехода a 1 g − X 3 − g , бы-ла предложена в работе Лонга и Кернса [15].…”

“…В ней пред-полагается, что интенсивность перехода a 1 g − X 3 − g в столкновительном комплексе заимствуется из разре-шенных переходов молекулы растворителя, имеющих смешанный синглет-триплетный характер за счет взаи-модействия с молекулой O 2 . Позже Огилби [10] обратил внимание на заметное усиление k a-X в растворе CS 2 и связал это с зависимостью k a-X от поляризуемости растворителя с учетом теоретической модели Эндрюса и Хадсона [16], объясняющей влияние поляризуемости растворителя на запрещенные радиационные переходы в линейных полиенах. В работе Дарманяна [17] отмечается наличие определенной корреляции k a-X с потенциалом ионизации растворителя.…”