Durch sichtbares Licht vermittelte Cycloadditionen von α‐Ketoacylsilanen mit Iminen: Einfache Synthese von β‐Lactamen

Abstract

Wir berichten über die Synthese von b-Lactamen aus a-Ketoacylsilanen und Iminen, die über eine formale photochemische [2+2]-Cycloaddition unter in situ-Generierung von Siloxyketenen erfolgt. Diese milde und operativ einfache Reaktion verläuft atomçkonomisch mit einem breiten Substratspektrum, einschließlich Aldiminen, Ketiminen, Hydrazonen und kondensierten Stickstoff-Heterocyclen, und liefert eine Vielzahl wichtiger b-Lactame mit zumeist guten Diastereoselektivitäten. Diese Reaktion zeichnet sich auch durch eine hohe Toleranz funktioneller Gruppen, einfache Skalierbarkeit und Produktdiversifizierung aus. Experimentelle und quantenchemische Studien legen nahe, dass a-Ketoacylsilane als Vorstufen von Siloxyketenen dienen kçnnen, die unter photochemischen Bedingungen eine [1,3]-Siliciumverschiebung durchlaufen. Schema 1. Photochemie von Acylsilanen. Abbildung 1. Bioaktive b-Lactam-haltige Verbindungen.