Double CH Bond Activation of C(sp³)H₂ Groups for the Preparation of Complexes with Back‐to‐Back Bisimidazolinylidenes

Facile synthesis of [(NHC)MX(cod)] and [(NHC)MCl(CO)2] (M = Rh, Ir; X = Cl, I) complexes

“…2-(pentafluorophenyl)imidazolidines16 or imidazolidines17 have been employed. However, the generation of the respective Ag(NHC) salt or of the other NHC transfer reagents requires additional synthetic steps.…”

Metal compounds with rigid polyaromatic ligands. Catalytic consequences

“…6 The group also succeeded in the preparation of hydrophilic NHC-based complexes soluble in more sustainable solvents such as water or glycerol (Chart 1.7). [124][125][126][127][128][129] The complexes shown in Chart 1.7, which incorporate hydrophilic sulfonate groups, performed very well in the deuteration of arylpyridines, isomerization of allylic alcohols, Suzuki-Miyaura C-C coupling and transfer hydrogenation processes. More recently, the group has developed a synthetic procedure for the preparation of bis(NHC) ligands containing π-conjugated systems, as pyrene [144][145][146] and pyracene 147,148 (XV and XVI in Chart 1.9).…”

“…Recientemente nuestro grupo de investigación, ha preparado complejos de rodio e iridio basados en bis(imidazolinilidenos), empleando el correspondiente tetraazobiciclooctano neutro (o bis(imidazolidina)) como precursor del bis(NHC). 129 En esta caso particular, la formación del ligando bis(NHC) implica la doble activación C-H del grupo metileno de la bis(imidazolidina), lo cual es facilitado por la adición de una diolefina externa (1,5-diciclooctadieno o norbornadieno) que actúan como aceptor de átomos de hidrógeno. Sin embargo, esta metodología está limitada, ya que únicamente se pueden preparar los complejos bis(NHC) derivados de iridio y rodio.…”

“…Esta metodología fue usada por nuestro grupo de investigación en 2011, 129 permitiendo preparar complejos basados en NHC con estructuras sofisticadas no accesibles por otras vías. Esta metodología ha sido usada restrictivamente para preparar los complejos de iridio descritos en este apartado.…”

“…El promedio de la frecuencia de vibración de las bandas de CO (ν av (CO)) de 2J fue ligeramente mayor a su análogo tetrabencilado, el cual había sido descrito previamente por nuestro grupo de investigación. 129 Esto sugiere que la capacidad electrón donadora del ligando J es ligeramente menor que la de su análogo. La misma tendencia se observa cuando se cambia el grupo N-bencilo 130 por N-etilo 131 en ligandos mono(imidazolinilidenos).…”