Donorsubstituierte 2,4‐Diazacyclopentadienone und indigoide 1,3,5,7‐Tetraazafulvalene

Abstract

Donor Substituted 2,4‐Diazacyclopentadienones and Indigoid 1,3,5,7‐Tetraazafulvalenes Hydrolysis of tris(diethylamino)imidazolylium chloride gives rise to 2,5‐bis‐diethyl‐amino‐4H‐imidazolin‐4‐one; thiolysis leads, depending on conditions, to 2,5‐bis‐diethylamino‐4H‐imidazolin‐4‐thione or potassium 2,6‐bis‐diethylamino‐1,3,5,7‐tetraazafulvalene‐4,8‐dithiolate. The latter can be protonated to form green 2,6‐bis(dimethylamino)‐3,4,7,8‐tetrahydro‐1,3,5,7‐tetraaza‐fulvalen‐4,8‐dithione, a new indigoid compound, and alkylated to give blue 2,6‐bis‐diethylamino‐4,8‐bis‐alkylthio‐1,3,5,7‐tetraazafulvalenes. Treatment of 2,5‐bis‐diethylamino‐4H‐imidazolin‐4‐thione with copper furnishes 2,6,4,8‐tetrakis‐diethylamino‐1,3,5,7‐tetraazafulvalene. – Oxidation of 2,6‐bis‐dimethylamino‐3,4,7,8‐tetrahydro‐1,3,5,7‐tetraazafulvalen‐4,8‐dithione gives rise to (2,2′‐bis‐diethylamino‐4,4′‐bi(4H‐imidazol)‐5,5′‐dithione, corresponding to dehydroindigo, and reduction leads to a colorless compound, corresponding to leucoindigo.

Ein zweikerniger Bis-N,S-Platin(II)-Komplex mit einem indigoiden 1,3,5,7-Tetraazafulvalen-4,8-dithion

“…Als neuartiger schwefelhaltiger Komplexligand ist das in Form metallisch gla È nzender, gru È ner Nadeln vorliegende 2,6-Bis(diethylamino)-3,4,7,8-tetrahydro-1,3,5,7-tetraazafulvalen-4,8-dithion 1 von Interesse [2]. Es hat Strukturelemente des Indigos bzw.…”

“…1 sollte als Dianion a È hnlich wie Indigo und dessen Derivate [6] zur Komplexbildung fa È hig sein. Ein Zink-Komplex Zn(1-H + ) 2 wurde beschrieben [2]. Ihre Protonensignale erscheinen bei tieferem Feld, was mo È glicherweise auf ra È umliche Na È he dieser H-Atome zum Metall-Atom zuru È ckzufu È hren ist [7].…”

“…Mit 2 N Natronlauge erha È lt man eine tiefblaue Lo È sung, die im Elektronenspektrum eine la È ngstwellige Absorption mit k max bei 587 nm zeigt [2]. Da die entsprechende Absorption des Monoanions von 1 bei 575 nm liegt, muû in 2 N Natronlauge das Dianion vorliegen.…”