Direkte asymmetrische Alkylierung von Ketonen: noch immer ein unerreichtes Ziel

Abstract

Die Alkylierung von Ketonen ist Teil des Grundstudiums der Chemie. In vielen Fällen führt diese Umwandlung zu einem neuen stereogenen Zentrum. Allerdings täuscht die scheinbare Einfachheit der Umwandlung über eine Reihe von Schwierigkeiten hinweg, die so groß sind, dass eine allgemeine Methode für die direkte asymmetrische Alkylierung von Ketonen bisher unerreicht ist. Trotz der Weiterentwicklung der Organo‐ und Übergangsmetallkatalyse liefert bisher keine von beiden eine adäquate Lösung. Sogar die Anwendung eines effizienten und allgemein verwendbaren stöchiometrischen Reagens muss erst noch beschrieben werden. Dieser Kurzaufsatz beschreibt den aktuellen Stand in Bezug auf direkte Alkylierungsreaktionen einiger Carbonylgruppen und bespricht den begrenzten Fortschritt bei Ketonen sowie mögliche Wege, die letztlich zu einer breit anwendbaren Methode für die asymmetrische Alkylierung von Ketonen führen können.

Cobalt‐Catalyzed Aminocarbonylation of Alkyl Tosylates: Stereospecific Synthesis of Amides

“…Forexample, simple substitution of the amine nucleophile for 1-(trimethylsilyl)imidazole enables direct stereospecific carboxylation following acylimidazole hydrolysis during the acidic aqueous workup [Eq. [12] These transformations further highlight the value of the catalytic aminocarbonylation in the asymmetric synthesis of important carbonyl compounds from easily accessed chiral building blocks. (2)].…”

“…[11] The asymmetric synthesis of such an on-symmetrical ketone containing an a-chiral center remains as ynthetic challenge, usually requiring multistep sequences and the use of chiral auxiliaries. [12] These transformations further highlight the value of the catalytic aminocarbonylation in the asymmetric synthesis of important carbonyl compounds from easily accessed chiral building blocks.…”