Diphosphorus Complexes as Building Blocks for the Design of Phosphorus‐Containing Organometallic–Organic Hybrid Materials

Abstract

The flexible coordination behavior of Pn ligand complexes in solution is utilized to create unprecedented coordination networks. In combination with ditopic organic linker units, organometallic–organic hybrid compounds are accessible. Depending on the nature of the metal center, metallaparacyclophane‐like structures as well as 1D and 2D polymeric arrangements can be achieved.

Synthesis, crystal structures, and photoluminescence of two silver(I) coordination polymers based on 2-sulfoterephthalic acid and N-donor ligands

“…The Ag-O bond distances vary from 2.283(3) to 2.509(3) Å , and the Ag-N bond lengths range between 2.190(3) and 2.330(4) Å . Both Ag-O and Ag-N bond lengths are well matched with those observed in similar complexes [10][11][12][13][14]29].…”

“…Silver(I) atoms can accommodate a wide variety of stereochemistries, with coordination numbers of two to six and versatile coordination geometries, including linear, T-shaped, square-planar, tetrahedral, square-pyramidal, trigonal-bipyramidal, and octahedral [10][11][12][13]. Furthermore, Ag(I) with a d 10 closedshell electronic configuration tends to form argentophilic interactions, which have an important influence on the formation of polymetallic clusters [14][15][16].…”

Der cyclo‐P4‐Sandwichkomplex des Cobalts und seine Rolle bei der Bildung von Polyphosphorverbindungen

“…B. neuartigen Heterocyclen und P-reichen Verbindungen. [3] Außerdem findet deren Koordinationsverhalten hinsichtlich der Bildung von beispiellosen metallorganisch-organischen Hybridverbindungen [4] und kugelfçrmigen Supramolekülen großes Interesse.I mU nterschied dazu sind Tr ipeldeckerkomplexe mit einem P n -Liganden als Mitteldeck nicht in der Lage,kugelfçrmige Supramoleküle zu bilden, und ihr koordinationschemisches Verhalten führt zur Bildung von oligomeren und polymeren Aggregaten.…”

“…[6b] Darüber hinaus gelang es uns zu zeigen, dass durch die Verwendung des cyclo-P 4 -Komplexes [Cp''Ta-(CO) 2 [7] Es ist erstaunlich, dass einkernige cyclo-P 4 [8] Nb, [9] Ta, [10] Cp R = C 5 Me 5 ,C 5 H 3 tBu 2 ) bekannt sind, die durch Cophotolyse von P 4 mit Metallcarbonylkomplexen (Schema 1) synthetisiert wurden. Eisencyclo-P 5 -Sandwichkomplexe [Cp R Fe(h 5 -P 5 )] (Typ III:C p R = C 5 Me 5 , [11] C 5 Me 4 Et, [12] C 5 H 2 tBu 3 , [13] C 5 (CH 2 Ph) 5 [14] )u nd Nickel-cyclo-P 3 [18] und kürzlich gelang es uns,d en cyclo-P 5 enthaltenden Tr ipeldeckerkomplex (Typ VII)z us ynthetisieren.…”

“…Eisencyclo-P 5 -Sandwichkomplexe [Cp R Fe(h 5 -P 5 )] (Typ III:C p R = C 5 Me 5 , [11] C 5 Me 4 Et, [12] C 5 H 2 tBu 3 , [13] C 5 (CH 2 Ph) 5 [14] )u nd Nickel-cyclo-P 3 [18] und kürzlich gelang es uns,d en cyclo-P 5 enthaltenden Tr ipeldeckerkomplex (Typ VII)z us ynthetisieren. [19] Mit Blick auf die thermische Stabilitätd er cyclo-P 3 -u nd cyclo-P 5 -Sandwichkomplexe ist es erstaunlich, dass die Cobalt-cyclo-P 4 . [20] Tatsächlich ist die P 4 -Aktivierungschemie bei Cobalt-Halbsandwich-Vorstufen außerordentlich umfangreich und umfasst sowohl den Abbau des P 4 -Moleküls in P 1 -, P 2 -u nd P 4 -Einheiten [21] als auch die Aggregation zu den ausgedehnten P 8 -, P 10 -, P 12 -, P 16 und P 24 -Polyphosphorkäfigen (siehe Schema S1 in den Hintergrundinformationen (SI)).…”