Die Struktur des Libethenites Cu₂(OH)[P0₄].

Abstract

1) hat aus der Ähnlichkeit der Metrik und Morphologie, aus der Gleichheit der Gittersymmetrie und aus der Analogie der chemischen Zusammensetzung der drei Mineralien Andalusit Libethenit CM2(0//)[P04] und Adamin Zn2(0#)[^4s04] auf ihre gitterbauliche Verwandtschaft geschlossen. Inzwischen hatte P. Kokkoros (2) eine Strukturbestimmung an Adaniin ausgeführt, die tatsächlich die Ähnlichkeit der Struktur mit Andalusit zeigte. Ferner habe ich (3, 4) die Struktur des ebenfalls isomorphen Olivenites bestimmt und auch hier die Strukturanalogie mit Andalusit bzw. mit Adamin gefunden. Diese Übereinstimmung wird allerdings erst erreicht, wenn man die X-und Y-Richtung vertauscht. Die zunächst offenstehende Frage, wie sich Libethenit in dieser Beziehung verhält, ist in dieser Arbeit behandelt. Schon in einem Vorbericht konnte ich (5) darauf hinweisen, daß vorläufige Berechnungen am Libethenit ebenfalls eine Vertauschung der beiden horizontalen Achsen nahelegen. Als Material zu den Röntgenaufnahmen kamen Kristalle von Libethen zur Verwendung. Die Aufnahmen wurden teils in Tübingen, teils in Wien hergestellt. An Aufnahmen hatte ich zur Verfügung: zwei Weißenberg-Aufnahmen mit der Drehachse um [001], und zwar eine Äquatoraufnahme und eine Pseudoäquatoraufnahme der zweiten Schichtlinie, ferner eine Drehaufnahme um [001] und eine Drehaufnahme um [100] (Achsenangaben in der alten Aufstellung). Eine gewisse Schwierigkeit bringt die Tatsache mit sich, daß bei größeren Kristallen statt eines Reflexes mehrere benachbarte erscheinen (vgl. Strunz (1)). Trotzdem ließen sich durch Wahl geeigneter Kristalle sehr gut brauchbare Aufnahmen erzeugen. Es sind durchwegs Aufnahmen mit Kupferstrahlung.Die Vermessung der Gitterkonstanten an den Drehaufnahmen ergab für a = 8,06 Á und für c = 5,89 A, die Vermessung an den Weißenberg-Aufnahmen ergab für a = 8,09 Â bzw. 8,07 A, für b = 8,44 À bzw. 8,36 Â, also praktisch völlige Gleichheit (mit Ausnahme des letzten Wertes) mit den entsprechenden von Strunz bestimmten Werten: a = 8,08 Â, b = 8,43 A, c = 5,90 Ä (alles in der alten Aufstellung). Ich benützte daher die S trun ζ sehen Werte. Mit diesen Werten ließen sich die Aufnahmen einwandfrei indizieren. Die erscheinenden Indizes Zeitachr. f. Kristallographie. 102. Bd. 1

Magnetic Properties of Synthetic Libethenite Cu2PO4OH: a New Spin-Gap System

“…The crystals are orthorhombic, space group Pnnm , with unit cell parameters a = 8.0513(9) Å, b = 8.3775(10) Å, c = 5.8799(7) Å, α = β = γ = 90°, V = 396.60(8) Å 3 , Z = 4, ρ calc = 4.004 g·cm -3 , F (000) = 456 (μ = 11.028 mm -1 ). The lattice parameters are close to those reported in the literature for mineral and synthetic libethenite ( a = 8.06−8.08 Å, b = 8.38−8.43 Å, and c = 5.88−5.90 Å at room temperature). − The very small difference is due to the lower temperature. The structure was solved with direct methods, and 48 parameters were refined on F 2 using 617 reflections, assigning anisotropic displacement parameters to all non-hydrogen atoms.…”

“…Mineral libethenite Cu 2 PO 4 OH was discovered in 1823 . Various physical and chemical properties, for example, the morphological, structural, − optical, vibrational, − and catalytic properties, , of natural and synthetic libethenite have been investigated. Surprisingly, however, detailed magnetic properties of Cu 2 PO 4 OH have not been investigated yet.…”

Copper Hydroxydiphosphate with a One-Dimensional Arrangement of Copper Polyhedra: Cu3[P2O6OH]2

“…The larger family is that of copper monophosphates, which is obtained for molar ratio Cu/P ≥ 1. The latter contain generally two kinds of copper polyhedra in the same structure as shown for Cu 2 PO 4 (OH), Cu 3 (PO 4 ) 2 , Cu 3 (PO 4 ) 2 ·H 2 O, Cu 3 PO 4 (OH) 3 , HCuPO 4 ·H 2 O, and Cu 5 (PO 4 ) 2 (OH) 4 Cu 5 (PO 4 ) 2 (OH) 4 , Cu 4 O(PO 4 ) 2 , and Cu 9 O 2 (PO 4 ) 4 (OH) 2 .…”

Phosphate effects on copper(II) and lead(II) sorption to ferrihydrite

“…Theoretical scattering paths were calculated using FEFF (Ankudinov et al, 1998). For copper(II), they were based on the structure of copper(II) hydroxide, Cu(OH) 2 , (Oswald et al, 1990), cornetite, Cu 3 PO 4 (OH) 3 , (Eby and Hawthorne, 1989) and libethenite, Cu 2 PO 4 OH, (Heritsch, 1940) with partial Fe-for-Cu substitution, except for the Cu-O multiple scattering paths that were calculated directly in FEFF. For lead(II), the scattering paths were based on the structure of red tetragonal lead(II) oxide, PbO, (Leciejewicz, 1961) (Kolitsch et al, 2008) with partial Fe-for-P substitution, and lead tetrapolyphosphate (Averbuch-Pouchot and Durif, 1987) with partial Fe-for-Pb substitution.…”