Die Struktur des Di-Zinn-Hexathiohypodiphosphats Sn₂P₂S₆ / The Crystal Structure of Sn₂P₂S_e

Abstract

The Crystal Structure of Sn2P 2S6 G. T hiophosphate, C rystal S tru ctu re D i t t m a r u n d H e r b e r t S cThe crystal stru ctu re has been determ ined for one of th e monoclinic modifications of Sn2P 2S6. There are P 2S6-groups in th e stru ctu re w ith nearly u n d isto rted point group summ etry 3m. These are connected to a threedim ensional netw ork by 7-fold and 8-fold coordi nated tin-atom s. The crystallographic d a ta of th e cell are: a0 = 9.378(5) Ä, b0 =7.488(5) Ä, c0 = 6.513(5) A, ß = 91,15°(5), Z = 2. The space group is nearly P 2 x/n b u t slightly distorted to Pn.Die Sauerstoffsäuren des Phosphors sind in der L iteratu r gut charakterisiert. E s w urden eine Reihe von Anionen m it unterschiedlicher V ernetzung ge funden1,2. Die V ernetzung erfolgt prinzipiell nach zwei M öglichkeiten: E ntw eder über P -O -P oder über P -P -B rücken. Die K enntnisse über die e n t sprechenden Thiosäuren sind dagegen sehr spärlich. S trukturell gesichert sind bisher nur das PS®_-A nion3 sowie das S3P -P S 3"-A nion im F e 2P 2S 64. Im R ahm en unserer A rbeiten über Thio-A nionen7 ge lang uns die S tru k tu rau fk läru n g der von N i t s c h e et al. beschriebenen Sn2P 2S 6-M odifikation5,6. Experimentelles DarstellungE rh itz t m an ein stöchiom etrisches Gemisch der Elem ente im evakuierten B om benrohr langsam auf 600 °C und k ü h lt nach einer W oche vorsichtig ab, so erh ält m an goldgelbe, durchsichtige, plättchen-förmige K ristalle von u n b ek an n ter Z usam m enset zung und S tru k tu r als H a u p tp ro d u k t. In geringen Mengen entstehen daneben honigbraune, p rism ati sche K ristalle, die sich röntgenographisch als iden tisch m it dem von N i t s c h e et al.5 und K l i n g e n et alG . beschriebenen Sn2P 2S 6-Modifikation erwiesen. Morphologisch sind dabei die Flächenform en {110} und {010} ausgebildet. Als weitere Begrenzungs flächen wurden die Flächenform en {101}, {1 11 }, {112 } und {113} beobachtet, die ab er zum eist n ich t voll ständig ausgebildet sind.Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. H e r b e r t S c h ä f e r , A bt. I I für Anorganische Chemie der T ech nischen Hochschule, D-6100 Darmstadt, H ochschulstraße 4. W ie bereits bei K l i n g e n et al. beschrieben, ist die Substanz gegen Luft und Feuchtigkeit beständig. KristallstrukturbestimmungDie Z ellkonstanten und die R aum gruppe wurden aus D rehkristall-und W eißenbergaufnahm en be stim m t. Sie sind in der Tab. I enthalten. Im rezi proken G itter wurden folgende Auslöschungen ge funden: Reflexe der (ÄOZ)-Serie sind nur vorhanden m it h~\-l = 2n. In der (0&0)-Serie werden die Reflexe m it ungeradem Index nicht bzw. nur m it sehr ge ringer In te n sitä t beobachtet. Als mögliche R aum gruppen kommen dam it P n und bei B erücksichti gung der angedeuteten Interferenzbedingung der (0M))-Serie noch P2 Jn in Frage. Die gefundene Zelle u nd R aum gruppe entspricht den von N itsche ange gebenen D aten für die Aufstellung in Pc. W egen der hohen A bsorption der Substanz (/u = 74,97 cm-1 für M o-Ka) w urden einzelne K ristalle zu K ug...

Nano-colloids of Sn_{2}P_{2}S_{6} in nematic liquid crystal pentyl-cianobiphenile

“…• C [20,21]. The value of the dielectric constants of Sn 2 P 2 S 6 strongly depends on the quality of the samples [22].…”

Lattice dynamics and phase transitions in Sn_{2}P_{2}S(Se)_{6} ferroelectric crystals

“…In the calculations there have been used the structural data for Sn 2 P 2 S 6 crystals (in the PE (T = 383 K) and FE (T = 293 K) phases) and Sn 2 P 2 Se 6 crystals (in the PE (T = 293 K) phase) taken from [21,33,40] works. The crystals under research are referred to ion-covalent compounds.…”

“…The given facts allow us to admit the possible presence of the longitudinal component in the polarization wave in its IC phase. While choosing the elementary cell in accordance with [21], the [100] and [001] axes are orientated at approximately the angle of 91.16…”

“…LP coordinates, the polaron peculiarities manifestation in the kinetic properties) testifies to the probably essential connection of the polarization fluctuation with the ions charged state in Sn 2 P 2 S(Se) 6 crystals. Their structure is ion-covalent with two formula units in the elementary cell and nominal chargers of Sn 2+ cations and [P 2 S(Se) 6 ] 4− anions [21,33]. It is possible to assume that under heat displacements of the tin atom sublattice in relation to the quasimolecular complex sublattice and relative displacement of these structural groups as well as their deformations (the pointed out atom displacements in the elementary cell are evidently components of the spontaneous polarization which appears in the FE phase) there also takes place a recharging of ions.…”

Annealing-induced formation of Sn2P2S6 crystallites in As2S3-based glass matrix

“…At ambient pressure, the Sn 2 P 2 S 6 crystal undergoes a second-order structural transition from the ferroelectric phase (Pn) to the paraelectric (P2 1 /n) one at 337 K, which was thoroughly investigated by X-ray diffraction [5], dielectric studies [6], Raman scattering [7][8][9], inelastic neutron scattering [10], ultrasonic measurements [11], optical spectroscopy [12], birefringence measurements [13], Mössbauer spectroscopy [14,15], X-ray photoelectron spectroscopy [16,17], soft X-ray fluorescence spectroscopy [16], and thermal expansion studies [18]. In most cases, these studies were carried out for good quality bulk single crystals.…”