Die “Renaissance” der radikalischen Trifluormethylierung

Abstract

Dieser Kurzaufsatz stellt jüngste Entwicklungen auf dem Gebiet radikalischer Trifluormethylierungen vor. Die Trifluormethylgruppe zählt zu den privilegierten Struktureinheiten in der Medizinalchemie. Viele Wirkstoffe und Wirkstoffkandidaten enthalten die Trifluormethylgruppe, und auch in Agrochemikalien findet sich oft eine CF3‐Einheit. Der vorliegende Kurzaufsatz befasst sich mit radikalischen Trifluormethylierungen von Alkenen und Arenen, wobei besonders auf die jüngsten Entwicklungen eingegangen wird; wichtige frühere Arbeiten werden jedoch ebenfalls diskutiert.

Copper‐Catalyzed Trifluoromethylation of N,N‐Dialkylhydrazones

“…[11,12] Finally, oxidation of intermediate C with copper(II) restores the hydrazone functional group and recycles copper(I). Interestingly, 2-iodobenzoic acid was isolated quantitatively as a co-product of the reaction by standard aqueous extraction, thus providing support for this mechanism.…”

The Application of Fluorine‐Containing Reagents in Structural Proteomics

“…[48] Factors governing the high reactivity are the pyramidalization of CCF 3 and the strong s-inductive effect of fluorine. [49] Even with quenchers such as DMSO or detergents,w hich are often in protein solutions, CCF 3 maintains its reactivity towards proteins and small organic molecules. [46,50] 3) TheLanglois reagent, however,cannot be directly photolyzed to give the radical.…”

Fluorierte Reagenzien in der Strukturproteomik

“…[46] Das hochreaktive CCF 3 inseriert in verschiedene X-H-Bindungen (X kann C, Ound N [48] Faktoren, die die hohe Reaktivitätb eeinflussen, sind die Pyramidalisierung von CCF 3 und der starke s-induktive Effekt von Fluor. [49] Sogar in Gegenwart von Quenchern wie DMSO oder Detergenzien, die oft in Proteinlçsungen gefunden werden, behält CCF 3 seine Reaktivitätm it Proteinen und niedermolekularen organischen Verbindungen. [46,50] [54] Fluorierte Crosslinker wurden von Radford und Mitarbeitern beschrieben.…”