Die Polymerisation des Isoprens durch Bleicherden; Darstellung eines aliphat. Diisoprens. (Über Polymerisationsreaktionen von Dienen, V. Mitteilung)

Abstract

Berichte der Deutschen ChemischenCeseiischaft 7 6 . J a h r~. Nr. 12. -AbteilungB (Abhandlungen), S. 1161-1278. -1. Dezember 188. Th. W a g n e r -J a u r e g g und Th. Lennartz: Die Polymerisation des Isoprens durch Bleicherden ; Darsteilung eines aliphat. Diisoprens. ( uber Polymerisationsreaktionen von Dienen, V. Mitteilung*)).TAUS d. Cheni. -4bteil. d. Forsrhungsinstituts fur Chemotherapie, Frankfurt. a. Main.] (Eingegangen aiu 2. Oktober 1943.) Die Xneinanderlagerung zweier Molekiile Isopren erfolgt nach dem Schema der Dienadditionen, wobei die cyclischen Terpenkohlenwasserstoffe Dipenten und Dipren Haupt -Reaktionsprodukte sind. Der naturliche Kautschuk stellt ein sehr langkettiges, aliphatisches Isoprenpolymerisat dar.Dazwischen stehen die durch verschiedene Katalysatoren (z. B. Bor-, Aluminium-, Zinn-, Titanhalogenide) erzeugten niedrigermolekularen bzw. hemikolloiden, synthetischen Isoprenharze, die wohl stark cyclisiert sind. Rein aliphatische, niedrigpolymere, ails Isopren gebildete Kohlenwasserstoffe konnten nicht erhalten werden'). Eine aliphatische Isoprenpolyrnerisation war bisher nur unter Besetzung der Enden der dabei als Zwischenprodukte anzunehmenden Radikale niit nascierendem Wasserstoff z, bzw. den Resten der Essigsiure3) moglich. Es ist uxis nunmehr auch die Darstellung eines rein a l i p h a t isc he n I s 0 pr e n d i m e r e n gelungen, die unter Verschiebung von Wasserstoffatomen, also nach dem Schema einer unechten Addition4) verlaufrn mul3. Als Katalysator fiir diese Reaktion erwies sich ,,Clarit" geeignet, ein satires Aluminiumsilicat, welches technisch besonders fur die Olraffination angewandt wird. Die Sorte ,,Clarit-Spezial", mit der wir unsere praparativen Ansatze durchfiihrten, erwarmt sich beim Zusammenbringen mit Isopren stark; geringere Warmetonungen treten mit ,,Clarit-Standard", ,,Clarit hochaktiv" und , , C h i t nicht aktiviert", ferner mit Frankonit KI, und SB, Fullererde, Bentonit, Kaolin, standardisiertem Aluminiumosyd und Floridin auf. Die polymerisierende Wirkung der Florida-Bleicherde gegeniiber Isopren haben schon S. MT. Lehedew und E. P. Filonenko5) angegeben, *) I V . Xitteil.: Th. L c n i i a r t z , €3. 76, 1006 [1943].