Die photochemische Reaktion von Decacarbonyl-dirhenium mit 1.3-Butadien/The Photochemical Reaction of Decacarbonyl-dirhenium with 1,3-Butadiene

Abstract

<jats:p>The photochemical reaction of decacarbonyl-dirhenium(0) (1) with 1,3-butadiene yields a mixture of six complexes, which were isolated by HPL-chromatography and characterized by spectroscopic means. As minor products the allylic complexes E and Z tetracarbonyl-η<jats:sup>3</jats:sup>-1-buten-3-yl-rhenium(I) (2, 3) and RR, SS and SR ≡ RS Octaearbonyl-μ-[1-3:6-8-η-(1,6-octadiene-3,8-diyl)]-dirhenium(I) (7, 8) are obtained. Reaction temperatures of 240 K favour the formation of the novel μ-hydrido-octacarbonyl-μ-[1-2-η-1-δ-(1,3-butadien-1-yl)]-dirhenium(I) (4). At lower temperatures (188 K) octacarbonyl-η-s-cis-1,3-butadienedirhenium(0) (5) results in comparable amounts. 4 rearranges in solution to octacarbonyl-μ-η-trans-1,3-butadiene-dirhenium(0) (6).</jats:p>

Gehinderte Ligandbewegungen in Übergangsmetallkomplexen, XXXVII [1]: Photoreaktion von Dekacarbonyldirhenium mit Phenylallen / Hindered Ligand Motions in Transition Metal Complexes, XXXVII [1]: Photoreaction of Decacarbonyldirhenium with Phenylallene

“…Obwohl ungesättigte Kohlenwasserstoffe photo chemisch mit 1 bevorzugt [Re2(CO)8(//-H)(y u-^12-olefinyl)]-Komplexe ergeben [18][19][20], ist dieses Reaktionsverhalten bei Allenen eher atypisch. So konnten zu 5 analoge Komplexe bei den Um set zungen von [Re2(CO)10] mit Allen und methylsub stituierten Allen-Derivaten nicht gefunden werden [23].…”

“…Da bislang lediglich Photoreaktionen von [Re2(C O )l0] mit konjugierten Dienen, Trienen und Tetraenen beschrieben wurden [18][19][20][21][22], schien es reizvoll, dessen Photoreaktivität auch gegenüber kum ulierten Dienen näher zu untersuchen [23]. Im folgenden soll über die Ergebnisse mit Phenylallen als Reaktionspartner berichtet werden.…”