Die Kristallstrukturen der Weberite Na₂CuScF₇ und Na₂ZnAlF₇

Abstract

An Einkristallen der orthorhombischen Weberite Na2CuScF7 (Pmnb, Z = 4) und Na2ZnAlF7 (Imma, Z = 4) wurden röntgenographische Strukturbestimmungen durchgeführt. Na2CuScF7 (Na2ZnAlF7): a = 726,0 (709,2), b = 1053,4 (1009,2), c = 765,8 (733,7) pm; R1 = 0,030 (0,042) für 887 (363) beobachtete und unabhängige Reflexe. Die resultierenden mittleren Abstände für die oktaedrisch koordinierten Metallatome sind: CuF = 200,7 pm, ScF = 201,7 pm; ZnF = 198,8 pm, AlF = 180,1 pm. Die Stukturverhältnisse und die Unterschiede in den Brückenwinkeln der eckenverknüpften Oktaeder werden diskutiert.

Zur Kristallstruktur von Ba3Al2F12

“…Zur Darstellung von BaMnAlF 7 haben wir feinteilige und im Vakuum oberhalb 120°C getrocknete Gemenge der im äquimolaren Verhältnis eingewogenen binären Fluoride in Platinampullen eingeschweißt und längere Zeit bei 750Ϫ850°C getempert. Die Darstellung der verwendeten binären Fluoride ist an anderer Stelle beschrieben [1,13]…”

Struktur‐ und magnetochemische Untersuchungen an KCuGaF6

“…Ein im Vergleich zur Pulvermessung geringerer paramagnetischer Anteil y, der ja "Kettenabbruchseffekte" der verschiedensten Art Ϫ Leerstellen, Substitution, Korngrenzen Ϫ "simuliert", ist für den Einkristall plausibel. Wird dieser paramagnetische Anteil y ϭ 0,025 auch für χ a und χ c akzeptiert, so kann das bei tiefen Temperaturen stärkere Anwachsen [16,17] eingetragen. Diese liegt im Bereich zwischen den Kurven von KCuAlF 6 (und KCuGaF 6 ) auf der einen Seite und dem linearen paramagnetischen Normalverhalten auf der anderen Seite, wie es z.B.…”

“…Wenn nicht ein Artefakt vorliegt, wäre eine mögliche Erklärung hierfür, daß die Radien (und mittleren M-F-Abstände) für Sc 3ϩ und Cu 2ϩ un-geachtet der Jahn-Teller-Verzerrung sehr ähnlich sind, so daß trotz des Ladungsunterschieds eine höhere wechselseitige Substitution, also im Vergleich zu den anderen Verbindungen eine größere Fehlordnung auf den beiden M-Positionen denkbar erscheint. Nachträgliche Proberechnungen mit den alten Intensitätsdaten für Na 2 CuScF 7 [16] schließen dies im Rahmen von bis zu fast 10 % gegenseitiger Substitution nicht aus. Das würde sich magnetisch doppelt, nämlich auf beiden Metallpositionen bemerkbar machen, den Wechselwirkungen allerdings auch in gewissem Umfang dreidimensionalen Charakter verleihen.…”

“…Im Zusammenhang mit Untersuchungen an den pyrochlorverwandten Kupferweberiten Na 2 CuM III F 7 (M III ϭ Ga, In [15]; Sc [16]) haben wir uns für Struktur und Magnetismus geeigneter Kupferpyrochlore interessiert. Unsere Wahl fiel auf KCuGaF 6 [17], insbesondere weil für diese Verbindung wegen der Ähnlichkeit der M III -Radien von Ga und Cr [18,19] die bisher singuläre KCuCrF 6 -Struktur [7] zu erwarten war.…”

Über röntgenographische Einkristalluntersuchungen an Na2FeAlF7, Na2MIIGaF7 (MII = Ni, Zn) und Na2ZnFeF7 und die Strukturchemie der Weberite

“…Dieser scheint aber, wie auch der orthorhombische Typ O-II, auf Kupferweberite beschra È nkt. Allerdings ist mit Na 2 ZnAlF 7 [8] auch ein orthorhombischer Zinkweberit (O-I) bekannt; mo È glicherweise ein Grenzfall, der doch einen gewissen M III -Einfluû bei kritischem Radienqotienten r M II/r M III signalisiert. Wir haben deshalb versucht, auch Na 2 ZnCrF 7 in Form von Einkristallen darzustellen, konnten aber nur durch Pulveruntersuchungen, so problematisch diese fu È r Typ-Zuordnungen bei Weberiten sind [26], fu È r diese Verbindung ebenfalls den O-I-Typ belegen (a = 721,9(5), b = 1030(1), c = 744,9(5) pm) [15].…”