Die Kristallstruktur des Li₂ZnCl₄∙2H₂O

Abstract

LiaZnCU • 2 H2O crystallizes from aqueous solutions with unit-cell dimensions a --10.24 A, 6 = 11.98 Ä, c = 6.44 A. The space group is Ρ2ι2χ2ι with Ζ = 4. The structure has been determined by two-dimensional Patterson, Fourier and difference Fourier syntheses and refined three -dimensionally by the method of least squares to a final R = 0.049 for 989 independent reflections. Zn is tetrahedrally coordinated by four CI; the tetrahedra are not directly linked together. The two Li are octahedrally surrounded by four CI und two H2O. These octahedra are rather distorted and connected in a slightly undulated layer arrangement [similarly as e.g. in y-Al(OH)s] thus forming nearly regular tetrahedral holes between the layers. These interstices are occupied by Zn. Because of their structural positions both H2O are supposed to have tetrahedral distributions of charge. AuszugLiaZnCU · 2 H2O kristallisiert in der Raumgruppe Ρ2ι2χ2ι mit den Gitterkonstanten a = 10,24 Ä, 6 = 11,98 A, c = 6,44 Α; Ζ = 4.Die Struktur wurde über zweidimensionale Patterson-, Fourier-und Differenz-Fouriersynthesen bestimmt. Bei der dreidimensionalen Verfeinerung nach der Methode der kleinsten Quadrate wurde für 989 unabhängige Reflexe ein ii-Wert von 0,049 erhalten. Das Zn ist tetraedrisch von vier C1 umgeben; die Tetraeder sind nicht direkt miteinander verknüpft. Die zwei Li haben eine oktaedrische Umgebung von vier C1 und zwei HaO; diese Oktaeder sind erheblich verzerrt und zu leicht gewellten Schichten -ähnlich wie z.B. im y-Al(OH)s -verknüpft. Die Verzerrung der Oktaeder ist derart, daß zwischen den Schichten tetraedrische Lücken gebildet werden, die durch Zn besetzt sind. Für die H2O-Moleküle kann auf Grund ihrer Lage in der Struktur eine tetraedrische Ladungsverteilung angenommen werden. * Die vorliegende Arbeit wurde im wesentlichen noch im Mineralogischen Institut der Universität Marburg fertiggestellt. Brought to you by | New York University Bobst Library Technical Service Authenticated Download Date | 7/12/15 3:16 AM 1 Diese Methode wird seit drei Jahren routinemäßig angewendet; das Verfahren hat sich bei allen untersuchten Substanzen als sehr zeitsparend, einfach und ungewöhnlich genau erwiesen. Brought to you by | New York University Bobst Library Technical Service Authenticated Download Date | 7/12/15 3:16 AM 2 Eine ausführlichere Beschreibung des Meßverfahrens wird an anderer Stelle erfolgen. 3 Die Atomformfaktoren wurden den International tables for x-ray crystallography, Vol. III (1962) entnommen; für /(H2O) wurde /(Ο -) gesetzt.