Die Kristallstruktur des 1:1-Komplexes von Antimontrichlorid und 2.2′-Bipyridin / The Crystal Structure of the 1:1 Complex of Antimony Trichloride and 2,2′-Bipyridine

Abstract

<jats:p>The crystal structure of the complex compound of SbCl<jats:sub>3</jats:sub> with a chelating bipyridyl group was determined. Sb(C<jats:sub>10</jats:sub>H<jats:sub>8</jats:sub>N<jats:sub>2</jats:sub>)Cl<jats:sub>3</jats:sub> crystallizes in the space group P2<jats:sub>1</jats:sub>/c with a = 818.9(4), b = 695.8(7), c = 2331.3(12) pm, β = 103.59(4)° and Z = 4 molecules per unit cell. The SbCl<jats:sub>3</jats:sub> fragment is T-shaped with &lt;Sb-Cl&gt; at 254.7 pm. Taking into account also the N atoms of the chelating 2,2′-bipyridyl group (&lt;Sb-N&gt; = 228.1 pm) and an intermolecular Sb···Cl contact at 334.0 pm the Sb coordination is distorted octahedral.</jats:p>

Darstellung und Kristallstruktur des 2:3-Adduktes von Antimontrichlorid und 4-Phenylpyridin, 2 SbCl3 · 3 (C11H9N) / Preparation and Crystal Structure of the 2:3 Adduct of Antimony Trichloride and 4-Phenylpyridine, SbCl3 · 3 (C11H9N)

“…Addukte mit Arylaminen und N-Heterocyclen werden nach bisherigen Befunden weitgehend in Abhängigkeit von der Donor-Stärke des N-Atoms durch Sb-N-oder Sb...TZ-WechselWirkungen stabilisiert. Schwache Basen wie Diphenylamin [1,2] fungieren als 7r-Donoren, starke Basen wie Anilin [3,4] und Bipyridin [5] fungieren dagegen als N-Donoren. Der kürzlich untersuchte l:l-Komplex von SbCl3 mit dem zweizähnigen 2,2'-Bipyridin [5] ist strukturchemisch interessant, insbesondere, da eine T-för-mige Verzerrung des SbCl3-Fragments und starke Sb-N-Bindungen gefunden wurden.…”

“…Schwache Basen wie Diphenylamin [1,2] fungieren als 7r-Donoren, starke Basen wie Anilin [3,4] und Bipyridin [5] fungieren dagegen als N-Donoren. Der kürzlich untersuchte l:l-Komplex von SbCl3 mit dem zweizähnigen 2,2'-Bipyridin [5] ist strukturchemisch interessant, insbesondere, da eine T-för-mige Verzerrung des SbCl3-Fragments und starke Sb-N-Bindungen gefunden wurden. Dagegen liegen in den Strukturen der 1:1-und 1:2-Addukte von SbCl3 und Anilin [3,4] pyramidale SbCl3-Moleküle vor, die nur schwach an den N-Donor gebunden sind.…”

“…Die Sb-N-Bindungslängen sind mit 238,6, 239,3 und 247,3 pm zwar größer als die Summe der kovalenten Radien (215 pm) und als die im 1:1-Komplex von SbClß und 2,2'-Bipyridin [5] gefundenen Werte (224,5 und 231,7 pm), jedoch sind sie deutlich kleiner als die entsprechenden Abstände (252,5 und 264 pm) in Addukten von SbC^ und Anilin [3,4]. Der mittlere Sb-Cl-Abstand ist mit 247,6 ± 13,9 pm deutlich größer als die Summe der kovalenten Radien (240 pm) und als die Sb-Cl-Abstände im kristallinen SbCl3 [7,8] sowie in Addukten von SbCl3 mit jr-Donoren [1,2].…”

“…Alle Rechnungen wurden mit einer modifizierten Version des Programmsystems EXTL (Syntex) auf einem Rechner Eclipse (Data General) durchgeführt.T-förmige Verzerrung der SbCl3-Einheit vor. Eine vergleichbare Geometrie wurde bisher nur in der Struktur des 1:1-Komplexes von SbCl3 und dem Bidendaten 2,2'-Bipyridin[5] gefunden. In der [SbCl3 • (CnH9N)]-Einheit ist das N-Atom in transposition zu einer Sb-Cl-Bindung, die mit 250,5 pm deutlich länger ist als die übrigen Sb-Cl-Bindungen (237,8 bzw.…”

“…In der [SbCl3 • 2(CnH9N)]-Einheit sind die N-Liganden £raws-ständig zueinander an das SbAtom gebunden. Dagegen sind im 1:2-Komplex von SbCl3 und Anilin[4] und auch im 1:1-Komplex von SbCls und dem Bidendaten 2,2'-Bipyridin[5] die koordinierenden N-Atome in Ci's-Position zueinander angeordnet. Die Phenyl-und Pyridylringebenen in den drei unabhängigen 4-Phenylpyridinliganden sind mit 31,1, 33,9 und 34,7° nahezu gleichartig gegeneinander verdreht.…”