Die „klassischen“ Polyoxometallate

Pütt, Ricarda; Kondinski, Aleksandar; Monakhov, Kirill Yu.

doi:10.1002/ciuz.201800818

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“…In 1933, the first POM crystal structure, [H 3 PW 12 O 40 ]•5H 2 O with a similar formula of [XM 12 ] (the ratio of heteroatom and addenda atom X:M = 1:12) was confirmed by J. F. Keggin, then such kind of polyanion was named Keggin ion in honor of his discovery. [40][41][42] Up to now, Keggin-type POMs are still the most widely studied POM category, and several robust structures have already been industrialized, such as H 3 PW 12 O 40 , H 3 PMo 12 O 40 , H 4 SiW 12 O 40 , H 3 SiMo 12 O 40 . [5] Later on, many other structures with different M/X ration were developed, for example, the Anderson-Evans [XM 6 ], [43] the Wells-Dawson [X 2 M 18 ], and the Lindqvist [M 6 ] POM structures [44] (Figure 1A).…”

Section: Fundamental Structures and Electronic Properties Of Pom Mole...mentioning

confidence: 99%

Polyoxometalate‐Structured Materials: Molecular Fundamentals and Electrocatalytic Roles in Energy Conversion

Ma,

Yan,

et al. 2024

Advanced Materials

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Polyoxometalates (POMs), a kind of molecular metal oxide cluster with unique physical‐chemical properties, have made essential contributions to creating efficient and robust electrocatalysts in renewable energy systems. Due to the fundamental advantages of POMs, such as the diversity of molecular structures and large numbers of redox active sites, numerous efforts have been devoted to extending their application areas. Up to now, various strategies of assembling POM molecules into superstructures, supporting POMs on heterogeneous substrates, and POMs‐derived metal compounds have been developed for synthesizing electrocatalysts. From a multidisciplinary perspective, we systematically summarize the latest advances in creating POM‐structured materials with a unique focus on their molecular fundamentals, electrocatalytic roles, and the recent breakthroughs of POMs and POM‐derived electrocatalysts. Notably, we focus on exposing the current states, essences, and mechanisms of how POM‐structured materials influence their electrocatalytic activities and disclose the critical requirements for future developments. The future challenges, objectives, comparisons, and perspectives for creating POM‐structured materials have also been systematically discussed. We anticipate that this review will offer a substantial impact on stimulating interdisciplinary efforts for the prosperities and widespread utilizations of POM‐structured materials in electrocatalysis.This article is protected by copyright. All rights reserved

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Section: Fundamental Structures and Electronic Properties Of Pom Mole...mentioning

confidence: 99%

Polyoxometalate‐Structured Materials: Molecular Fundamentals and Electrocatalytic Roles in Energy Conversion

Ma,

Yan,

et al. 2024

Advanced Materials

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“…Für die Entwicklung solcher Nanoteilchen sind metalloxidische Materialien natürlich ebenfalls von großer Bedeutung. In diesem Zusammenhang rücken lösliche nanoskalige molekulare Metalloxidcluster, die Polyoxometallate [14] (POM, Abbildung 4), immer mehr ins Zentrum des Interesses.…”

Section: Molekulare Metalloxide Als Zukunftsträchtige Alternativeunclassified

Metalloxidische Materialien

Seiß¹,

Schmitz²,

Moors³

et al. 2022

Chemie in nserer Zeit

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“…Das unterscheidet Titan von den Elementen der 5. und 6. Nebengruppe, wo derartige, meist anionische, polynukleare Verbindungen (Polyoxometallate) weit verbreitet sind. Diese Aussage muss aber insofern relativiert werden, als es viele (dann meist ungeladene) Ti/O‐Cluster gibt bei denen der Clusterkern durch OR‐Gruppen (siehe oben) oder organische Gruppen stabilisiert wird (siehe den nächsten Abschnitt).…”

Section: Silikate Und Titanateunclassified

Ein Vergleich der Chemie von Silicium und Titan

Schubert

2019

Chemie in nserer Zeit

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Zusammenfassung Reaktivität und Eigenschaften vieler Silicium‐ und Titanverbindungen sind sehr ähnlich. So hydrolysieren die meist molekularen Verbindungen MX4 (M = Si, Ti; X = elektronegativer Substituent) sehr rasch unter Bildung von Silicium/Titan‐Sauerstoff‐Verbindungen. SiO2 und TiO2 können durch gleiche Prozesse (Fällung aus wässrigen Lösungen, Flammenhydrolyse, Sol‐Gel‐Verfahren) hergestellt werden und lösen sich nur schwer oder gar nicht in Säuren. Silicate und Titanate entstehen durch Umsetzung der Oxide mit Laugen. Wegen der höheren Reaktivität von Titanverbindungen gegenüber Wasser müssen unterschiedliche Strategien zur Herstellung von organisch modifizierten Derivaten oxidischer Verbindungen angewandt werden. Die größten Unterschiede in der Chemie von Silicium und Titan finden sich in den Strukturen analoger Verbindungen und beruhen hauptsächlich auf dem größeren Radius und der geringeren Elektronegativität von Titanatomen. Deshalb bevorzugt Titan oktaedrische, Silicium dagegen tetraedrische Koordination. Die unterschiedlichen Verknüpfungsmöglichkeiten von tetraedrischen und oktaedrischen Baugruppen führen zu unterschiedlichen Konstruktionsprinzipien von Festkörperstrukturen. Diese werden am Beispiel von Sauerstoffverbindungen diskutiert, besonders am Beispiel der Oxide, der Silikate/Titanate und oxidischer Käfigstrukturen.

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Die „klassischen“ Polyoxometallate

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