Nr. 12/1937] Jung, Lobering. 2415 F r a k t i o n 11. 2.442, 1.970 mg Sbst. : 10.37, 8.44 ccm n/,,-Thiosulfat. Gef. OCH, 43.92, 44.30. 0.4455 g Sbst. in wamem Wasscr gelost, dann abgekiihlt. Kaltverbrauch: 2.00 ccrn n/,,-hTaOII; in der W k n e bis 18.50 ccm weitertitricrt wie ein Lacton, dann mit insgesamt 45 ccrn Lauge iiberalkalisiert und nach 19 Stdn. (Zimmertemperatur) rnit 6.90 ccm n/,,SchwefelsHure zuriicktitriert Der Gesamtverbrauch von 38.10 ccm Lauge entspr cincm Jlo1.-Grw. von 234. 3.525 g Sirup in Methylalkohol nahmen katalytisch in 15 Stdn. 180 ccm (red.) Wasserstoff auf. Das daraus errechnete scheinbare Mo1.-Gew. von 440 weist darauf hin, daki etwa jedes zweite Molekiil eine Doppelbindung besitzt. 0.8 g Sirup werden wie bei Fraktion I verseift und ergeben einen rotlichen, ziemlich harten, hygroskopischen Sirup. 9.975, 4.560 mg Sbst.: 26.78, 12.48 ccm n/,,-'I'hiosulfat. Gef. OCH, 27.76, 28.02. 0.4847 g Sbst. verbr. kalt 24.00 ccm n/,,-NaOH, in der Warme bis 37.6 ecm, dann rnit insgcsamt 50 ccm Lauge iibera1,llialisiert. Nach 20-stdg. Stehenlassen in der K d t e wurde niit 5.40 ccm n~,,-H2S0, zuriicktitriert. Der Gesamtverbrauch an Alkali entspr. rnit 44.60 ccrn eincm Mo1.-Gcw. von 218. Der Rest des Sirups der Fraktion 11 (unverseift) wird mit demselben Volumen absol. Ather iiberschichtet. Es beginnt bald die Abscheidung kleiner, diinner farbloser Nadelchen. Nach einigen Tagen werden sie von der Mutterlauge abgetrennt, rnit absol. Ather gewaschen und getrocknet. Es sind 50 mg vom Schmp. 212O. Durch Umkrystallisieren aus Essigester wird der Schmp. bis 215O gebkacht. Die Substanz (in Pyridin gelost) ist opt. inaktiv. 4.105 mg Sbst.: 7.850 mg CO,, 1.68 mg H,O. -3.114 mg Sbst.: 10.13 ccm n/6.0-Thiosulf at. C,H,O, (184.06, Formel XVII). Ber. C 52.16, H 4.38, (OCH,), 33.71. Gef. ,, 52.15, ,, 4.58, ,, 33.64.AUS der Mutterlauge dieser Verbindung krystallisiert nach langerem Stehenlassen und teilweisem Verdunsten des Athers eine kleine Menge des ungesattigten Lacton-Esters (11) in derben, farblosen Krystallen, die bei 87O schmelzen und im Gemisch mit dem zu Anfang gewonnenen Lacton-Ester keine Depression ergeben.
Karl PhilippJung und Joachim Lobering: Die Kinetik polymerer Aldehyde, IX. Mittei1.l) : Die Bruttokonstante des Audlosungsvorganges fester Polyoxymethylene.
