Die Kernresonanzspektren von N‐substituierten 2.6‐Dimethylmorpholinen

Abstract

The NMR spectra of N-substituted 2.6-dimethylmorpholines after separation into cis-and trans-isomers by VPC have been investigated. The spectral parameters (chemical shift and coupling constants) are evaluated by a mathematical analysis. The spectra of the cis-compounds show some special features so far unexplainable. The difference of the chemical shift of the protons in 3-position of the cis-isomers depends strongly on the nature of the N-substituent.Zusammenfassung-Die NMR-Spektren von am N substituierten 2.6-Dimethylmorpholinen werden nach gaschromatographischer Trennung der Stereoisomeren aufgenommen. Die spektralen Parameter werden daraus durch eine mathematische Analyse erhalten. Auf bisher ungeklarte Besonderheiten der Spektren der cis-Isomeren wird hingewiesen. Die Differenz der chemischen Verschiebung der 3-standigen Protonen der cis-Isomeren erweist sich stark von dem N-Substituenten abhangig.~.~-DIMETHYLMORPHOLINE existieren bekanntlich in zwei stereoisomeren Formen. Davon enthalt die als cis-Verbindung bezeichnete die beiden Methylgruppen in aquatorialer Stellung (1) ; eine Ringinversion ist nicht mehr moglich, das Isomere ist daher seiner Konformation nach einheitlich. Im Gegensatz dazu enthalt die trans-Verbindung eine Methylgruppe in axialer , die andere in aquatorialer Stellung ; es gibt daher zwei energetisch gleiche Konformationen (2a und 2b), die infolge der Ringinversion bei Zimmertemperatur schnell ineinanderubergehen. Das Kernresonanzspektrum spiegelt diesen Sachverhalt wieder , indem fur die trans-Verbindung daraus die spektralen Parameter als Mittelwerte der aus 2a und 2b ablesbaren der Reinkonformeren sich ergeben. (2ldBooth und Gidleyl haben die Kernresonanzspektren von cis-und trans-2.6-Dimethylmorpholin analysiert. Im Rahmen einer groBeren Untersuchung uber 1 425

Spectres RMN‐1H Et ‐13C De Morpholines Et Thiomorpholines

“…Lea morpholines o n t d&J& f a i t l ' o b j e t de nanbrcux travaux e n RMN-lH (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14). e n RMN-13C (15)(16)(17)(18) e n dishroSsme c i r s u l a i r e ( 1 9 ) (20) e t e n RX ( 2 1 ) ( 2 2 ) .…”