Die Fortschritte der organischen Chemie 1929–1931. V. Organoverbindungen

Abstract

I n h a 1 t : Der Stoff ist geordnet nach den Gruppen des periodischen Systems. -1. Alkalimetalle. -2. a) Magnesium; b) Quecksilber. -3. a) Bor; b) Aluminium; c) Thallium. -4. a) Silicium; b) Germanium; c) Zinn; d) Elei. -5. a) Phosphor; b) Arsen; c) Antimon; d) Wismut. -6. a) Schwefel; b) Selen; c) Tellur; d) Chrom. und Hecka) bestimmten sie die Zeit, welche die Grignardverbindungen zur Umsetzung brauchen. Einfache Gesetz-Fiir die ~o~~~~~~ Alkalialkylen in anderen maigkeiten lassen sich auS den Versuchen nicht Metallalkylen (z. B. Natriumathyl in Zinkdiathyl), die ~~k e n n e n . b) Q u e c k s i 1 b e r. Die Lage des Gleichgewichts den elektrischen Strom leiten, konnten F. Hein und 11. Schramm') nachweisen, dai3 1. Solvatation der Alkali-*RHgHal alkyle und 2. Assoziation der Solvate vorliegt. Bei trationsketten von J . B. Johns und R. M . Hizonl) fur 111 0 n 0 m 0 1 e k u 1 a r e r Verteilung (wie sie 2. B. bei zahlreiche Organoquecksilberjodide bestimmt. sehr geringer Konzentration von Natriumathyl in Zink-Eine n e u e M e t h o d e z u r H e r s t e l l u n g v o n athyl beobachtet wurde) fehlt elektrisches L e i t v e r -0 r 9 a n 0 4 U e C k 5 i 1 b e r w i d von tn o g e n der Losung. A. Nesmejanowa) angegeben. Sie beruht auf der Einm liefert m t e r den Bedingungen der Wurlp wirkung von Kupfer auf Diazonium-Quecksilberchloridschen Reaktion mit Halogenalkylen (bei Luftausschlufi) doPPelsalz und hat VOr der Darstellung mit Hilfe der nur in geringem Mai3 Kohlenwasserstoff, a]s Haupt-Grignardverbindungen den Vorteil, dai3 sich in dem produkt Lithiumalkyl. Im Gegensatz zum Reaktions-organischen Radikal auch Substituenten wie Halogen, ablauf, der bei Anwendung von N a t r i u m erfolgt, Hydroxyl-oder Estergruppen befinden durfen, welche I. \;on Organomagnesiumverbidungen angegriffen wurden. 11. RMe 4-RHal -+ R-R -I-MeHal, Die Mercurierung organischer Verbindungen gebleibt bei Verwendung von Lithium die Umsetzung im schieht gewohnlich mit Quecksilberacetat in Eisessig. wesentlichen auf Reaktion I beschrankt. Diese Tat-Nach A. L. Fox und Frank C. Whitmoree) wird in einigen sache bietet einen bequemen Weg zur D a r s t e I 1 u n g Fallen (Salicylsaure, Phenol) zweckmafiig in stark alkae i n f a c h e r L i t h i u m a 1 k y 1 e 2). lischer Losung mercuriert. Bezuglich des Zusammenhangs zwischen Sattigungs-Durch Umsetzung von o-Dibrombenzol rnit Natriumgrad von C,C-Doppelbindungen und Fahigkeit zur Alkali-amalgam erhielt L. Vecchiotlilo) die' Verbindung addition fassen W . Schlenk und Ernst Bergmann3) die bereits gemachten Erfahrungen sowie einige neue Ergebnisse in dem satz zusammen, daB das A u f n a h m ev e r m o g e n A 1 k a 1 i m e t a 1 1 um so groi3er ist, je kleiner die am ungesattigten C-Atom vorhandene Partial-Anthracens als valenz ist (je geringer z. B. die Neigung zur Halogenaddition ist). T e t r a p h e n y 1 a t h y 1 e n addiert Alkali-metal1 z. B. sehr leicht, Chlor dagegen nur trage und Rrom uberhaupt nicht. K o hl e n s t o f f d o p p e I b i nd u n g e n f u rperiodiachen Systems. Verbindunge...