Die Epoxysulfoncyclofragmentierung, eine neue Ringerweiterungsmethode. Synthese von rac.‐Muskon

Abstract

1 2 3 6 ) 7 ) G. Stork et nl. beschreiben im Einleitungsformelscheiiia von [12] cinc ilcrartige Fragmcntierungsmoglichkeit. Vgl. &xsichtsarbeiten in [13] und synthetischc Arbcitcn in [141 sowic aucli das schmeizerische Patentgesuch Nr. 12932/75 vom 6. Oktober 1975.

Eine chiral ökonomische Totalsynthese von (R)‐ und (S)‐Muskon via Epoxysulfoncyclofragmentierung

“…Eine Behandlung mit Triphenylphosphin und N-Bromosuccinimid fiihrte anschliessend in guter Ausbeute zum bromierten (S)-Benzylather 20. Damit waren die beiden antipodalen C4-Bausteine hergestellt und die weitere Aufgabe bestand nun darin, diese beiden C4-Synthone mittels einer Epoxysulfoncyclofragmentierung [4] formal in eine der beiden direkt zum Carbonylkohlenstoffatom fiihrenden C-C-Bindungen cteinzuschieben)). Auf einem solchen Wege konnte dann sowohl (R)-wie auch (S)-MuskonZ2) hergestellt werden.…”

“…Eine Oxydation mit Peressigsaure fuhrte dann zu den beiden kristallinen Hydroxysulfonen 11 bzw. 05 (m, 1 H, CH-CH3) ;2,50(m,lH,OH);2,56(d,J=6,2H,CHz~0H);4,14,4,23(2s,je1H,COOCH~);6,95(m,1H,NH);6,50 3-(Benzy~oxy)-2-methylpropyl-N-benzylcur~un~la~ ( 6 ) (Cz5HmN03 (389,49) 0,83 (d, J = 7, 3 H, CH3); 2,05 (m, 1 H,3,20 (d,J = 6,2H,4,lO (d,J=5,5,2H,COOCHz) (S)- ( + )-3-Benzyloxy-2-methyl-puopanol (7) (ClIHlsOz (180,25)) aus 6. Zu einer bei 0" geruhrten Losung von 29,80 g (165,3 mmol) 6 in 300 ml abs.…”

“…The olefin-derivative 24 was oxidized to the corresponding mixture of 25 and 26. A one pot cyclofragmentation (cJ [4] and scheme 6) produced a mixture of (E)and (Z)-3-methylcyclopentadec-4-en-1-one (13+ 14 --f 15+ 16, 25+ 26 --f 27 + 28). The final hydrogenation led to natural (R)and unnatural (S)-muscone (3methylcyclopentadecanone).…”

75 Jahre Riechstoff‐und Aroma‐Chemie im Spiegel der Helvetica Chimica Acta.Teil II

“…64) [265]. Zuvor hatten Albert Fischli und Mitarbeiter [266] eine neuartige Ringerweiterungsmethode des Cyclododecanons zum Muscon gefunden (Fig. 65).…”

Lewis Acid-Mediated Addition of Lithiated Alkyl Phenyl Sulphones and Oxiranes. A Method for Synthesis of α, β-Unsaturated Ketones

“…w max 3450(OH) and 1295(So2ph) cm-; 6H (4OOmz) 0.75(3H, t, J = 6.7 Hz, C8-g), 1.05-1.3(8Bl m, c7-c4-~),1.61 (IH,m, 1.79(1H,m,, 2.8(1H, m, OH) I 3.09(1E, m, Cla-H), 3.21(1H, m, Clb-E), 3.5(1H, m, C3-g); C calcd:C, 62.19,-H, 8.20, S, 11.86; found:62.04, H, 8.18, S141? ?63%.H 0 S 3-Hydroxy-I-phenyl-I-phenylsulphonyl-octane ( 8 ) ; w max 3500 and 1295 H, m, OH), 2.35(2H, m, Cz-g), 3.4(1H, m, C3-g), 4.5(1H, m, Cl-g), 7.1-7.65(10H, m, armtic g); C S,9.25; found: C, 69.39, H, 7.4?…”