Dichlorophosphate zweiwertiger Übergangsmetalle von Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel und Kupfer

Abstract

Die Dichlorophosphate M(O2PCl2)2 · 2 POCl3 mit M = Mn, Fe, Ni bzw. Co(O2PCl2)2 entstehen aus den Metallacetaten und POCl3, während sich Cu(O2PCl2)2 nur aus dem Formiat mit P2O3Cl4 erhalten läßt. Die feinverteilten Metalle Fe, Co, Ni reagieren mit überschüssiger Dichlorophosphorsäure unter Bildung der Komplexe M(O2PCl2)2 · 2 HOPOCl2. Nach den Schwingungsspektren sind die Metalle über OPO‐Brücken zu polymeren Achtringstrukturen verknüpft. Die Dichlorophosphorsäuresolvate sind zusätzlich durch Wasserstoffbrückenbindungen stabilisiert.

Synthesen, IR‐Spektren und Kristallstrukturen der Diphenylacetylenkomplexe [WCl4(PhCCPh)(POCl3)] und [W2OCl6(PhCCPh)2] · 2 CCl4

“…Von der Dichlorphosphorsaure ist andererseits auch die Existenz von Donorkomplexen bekannt, z. B. in den Verbindungen M(O,PCl,), * 2 HOPOC1, (M = Fe, Co, Ni [6]). Wir vermuten daher, daB auch die Hydrolyse des [WCl,(PhC=CPh) (POC1,) ] zunachst zum Dichlorphosphorsiiuresolvat fiihrt, welches sich sekundiir unter Abspaltung von HC1 und P20,C1, in die Oxoverbindung umwandelt :…”

“…0,3328(4) 0,3366( 4) 0,5367(3) 0,3626(3) 0,383(1) 0,7991(4) 0,8089(3) 0,5884(4) 0,7168 (6) 0,727 (1) 1,1018 (9) 0,9991 (9) 0,11201(3) -0,01554 (3) 0,0972(2) 0,2675 (9) 0,1311(2) 0,1178(2) 0,0243 (9) -0,0008(4) 0,0691(7) 0,1154 (9) -0,1114 (2) -0,0654(7) -0,1164(9) 0,0156(8) -0,0473(7) -0,1006(9) -0,092( 1) -0,030(1) 0,0234 (8) 0,1456(7) 0,2094(8) 0,2385(8) 0,2060(8) 0,1410(8) 0,1136 (8) 0,0259 (8) 0,0391 ( 7) -0,0447 (7) -0,0126(9) -0,0811(9) -0,0985(9) -0,1992 (8 (2) 0,02666 (2) 0,1064(1) 0,2051 (1 ) -0,0711(1) 0,1054 (2) 0,1840 (5) 0,1433 (5) 0,0315 (5) 0,0553 (4) 0,2371(4) 0,2480 (3) 0,2964 (5) 0,3362 (6) 0,3259 (5) 0,2755(4) 0,1250(5) 0,0811 (5) 0,0648 (6) 0,0901 (5) 0,1324(5) 0,1496(5) 0,0195 ( 5) 0,0192 (1) 0,05SS(l) -0,0043 (1) -0,0154(5) -0,0258(6) 0,0001 (6) 0,0354( 6) 0,0435 (6) 0,0772 (6) 0,1067(5) 0,1398(5) 0,1458 (5) 0,3121(2) 0,2958(2) 0,3455(2) 0,4123(2) 0,3412(6) 0,2580(2) 0,1868(2) 0,2130( 2) 0,3061(2) 0,2412 (5) 0,0822 (5) 0,1160 (5) 0,0336(1) 0,0323(1) 0,036(1) O,049( 1) 0,041( 1) 0,049(1) 0,047(1) 0,03G(4) 0,053 (5) 0,038(4) 0,043(4) 0,043(4) 0,050(5) 0,061 (5) 0,072 (6) 0,061( 6) 0,048 (4) 0,038(4) 0,44(4) 0,053 (5) 0,052 (5) 0,058(5) 0,051(4) 0,037 (4) 0,048…”