. Can. J . Chem. 70, 981 (1992) The structures of the title materials have been determined via X-ray crystallography. In the free crown ether, there is effectively a plane of symmetry that bisects the molecule. In the NaNCS complex, ring inversion of one of the cyclohexane moieties has occurred, giving a distorted pentagonal pyramidal coordination geometry about the sodium ion. For the free crown, two conformers, whose free energies differ by ca. 0.5 kJ/mol in solution can be detected via I3C NMR at 168 K. Limiting low-temperature solution spectra are compared to those which have been obtained in the solid phase using the I3c CPMAS technique.Key words: crown ethers, stereochemistry, X-ray, NMR.G . W. BUCHANAN, S . MA.~HIAS, C. BENSIMON et J. P. CHARLAND. Can. J. Chem. 70, 98 1 (1992). On a dCterminC les structures des produits mentionnks dans le titre par diffraction des rayons X. Dans 1'Cther couronne h 1'Ctat libre, il existe un plan de symCtrie qui bissecte la molCcule. Dans le complexe NaNCS, il se produit une inversion des cycles des portions cyclohexaniques; il s'ensuit que la coordination autour du sodium est de type pyramide pentagonale dCformCe. Pour la couronne libre, h 168 K , la RMN du permet de dCtecter deux conformkres dont les Cnergies libres different par environ 0,5 kJ/mol, en solution. On a comparC les spectres obtenus ii la limite infkrieure de tempkrature supportCe par la solution avec ceux qui ont Ct C obtenus en phase solide h I'aide de la technique du CPMAS du "C.